含磷化合物及含有该含磷化合物的固化性环氧树脂组合物制造技术

本发明专利技术提供与缩水甘油基具有反应性的含磷化合物，具体而言，提供下述通式(I)所表示的含磷化合物。式中，m表示1～10的数，R1、R2彼此独立地表示氢原子、烷基、芳基，R3表示烷基、烷烃二基、烷烃三基、烷烃四基、芳香族基，X表示氧原子或硫原子，Y表示氧原子、硫原子或-NR4-，R4表示氢原子、烷基、芳基，

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含磷化合物，详细而言，涉及具有反应性、通过与聚环氧化合物并用能 够提供可以期待阻燃化、低介电常数化等的固化性环氧树脂组合物的含磷化合物。
技术介绍
近年来，随着对于世界环境问题、相对于人体的安全性的关心的提高，对于电气和 电子产品，除了阻燃性以外，更少的有害性、更高的安全性的要求增大。即，迫切期望有害性 气体或发烟的产生少。 溴系阻燃剂虽然具有良好的阻燃性，但是由于在燃烧时产生有害的卤化氢(溴化 氢)气体，所以其使用一直受到抑制。因此，开发了在通常的环氧树脂中配合非卤素系阻燃 剂、例如氮化合物、磷化合物或无机化合物等而得到的组合物。然而，这些阻燃赋予性添加 剂存在以下等问题:阻燃化效果不充分，或者对环氧树脂的固化造成不良影响，或者使固化 组合物的玻璃化转变温度等物性降低。 例如，作为磷系阻燃剂，磷酸三苯酯被广泛用于各种树脂中，在专利文献1中，提出 了将由高分子量型即2元酚与苯酚构成的磷系阻燃剂用于环氧树脂。可是，为了通过这些阻 燃剂对环氧树脂赋予充分的阻燃性，必须大量地配合阻燃剂，若满足阻燃性则玻璃化转变 温度降低，若提高玻璃化转变温度则阻燃性不足。此外，在专利文献2中，提出了使用反应性 的磷酸酯化合物作为阻燃剂，但由于若磷酸酯被加入树脂中，则树脂变得容易吸湿，一部分 变成三维结构而环氧树脂的粘度增大，操作性大大降低，所以并不实用。 现有技术文献 专利文献 专利文献 1:US5739187(A) 专利文献2:日本特开平10-195178号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的问题 本专利技术的目的在于提供与缩水甘油基具有反应性的含磷化合物，并提供由此可以 提供能够期待阻燃化、低介电常数化等的固化性环氧树脂组合物的含磷化合物。 用于解决问题的手段 本专利技术人们为了解决上述课题进行了深入研究，结果发现，特定的含磷化合物为 可达成上述目的的化合物，从而完成了本专利技术。 即，本专利技术提供下述通式(I)所表示的含磷化合物。 (式中，m表示1~10的数，R1、R2彼此独立地表示氢原子、烷基、芳基，R3表示烷基、烷 烃二基、烷烃三基、烷烃四基、芳香族基，X表示氧原子或硫原子，Y表示氧原子、硫原子或-NR 4-，R4表示氢原子、烷基、芳基。）专利技术效果 根据本专利技术，能够提供与环氧树脂的反应性优异的含磷化合物，能够期待环氧树 脂的阻燃化、低介电常数化等。【附图说明】 图1是表示实施例1中得到的含磷化合物的1H-NMR的图。 图2是表示实施例1中得到的含磷化合物的31P-NMR的图。图3是表示实施例1中得到的含磷化合物的GC-MS的图。图4是表示实施例2中得到的P2的1H-NMR的图。图5是表示实施例2中得到的P2的31P_NMR的图。 图6是表示实施例2中得到的P2的GC-MS的图。【具体实施方式】 以下，对本专利技术的含磷化合物进行详细说明。通式（I)中，作为R\R2所表示的烷基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁 基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、异己基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、 癸基等，作为R1、!? 2所表示的芳基，可列举出例如苯基、萘基等，作为R3所表示的烷基，可列举 出例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、异己 基、辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等，作为R 3所表示的芳基，可列举出例如苯基、萘 基等，作为R3所表示的烷烃二基，可列举出例如亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚辛基等， 作为R 3所表示的烷烃三基，可列举出例如亚甲基三基、1，1，3-亚乙基三基等，作为R3所表示 的烷烃四基，可列举出1，1，2,2_亚乙基三基等。作为R 3所表示的芳香族基，可列举出例如氢 醌、间苯二酚、焦儿茶酚、间苯三酚等单核多元酚化合物的残基;二羟基萘、联苯酚、亚甲基 双酚(双酚F)、亚甲基双（邻甲酚）、亚乙基双酚、亚异丙基双酚（双酚A)、亚异丙基双（邻甲 酚）、四溴双酚A、1，3-双(4-羟基枯基苯）、1，4-双(4-羟基枯基苯）、1，1，3-三(4-羟基苯基） 丁烷、1，1，2，2-四（4-羟基苯基）乙烷、硫代双酚、磺酰基双酚、氧代双苯酚、线型酚醛清漆、 邻甲酚酚醛清漆、乙基线型酚醛清漆、丁基线型酚醛清漆、辛基线型酚醛清漆、间苯二酚酚 醛清漆、萜烯酚等多核多元酚化合物的残基等，其中，优选使用下述式所表示的基团。 ??ν 作为本专利技术的含磷化合物，优选上述通式（I)中R1表示碳原子数为1~5的烷基、R2 表示碳原子数为1~5的烷基、R3表示芳香族基、X及Y表示氧原子的含磷化合物。 作为本专利技术的含磷化合物，可列举出例如下述式(1-1)~（1-8)所表示的化合物。 tVT 作为这里使用的碱，可列举出例如三乙基胺、三丁基胺、二氮杂二环十一碳烯、二 氮杂二环壬烯、1，4-二氮杂二环辛烷等叔胺、吡啶、N，N-二甲基氨基吡啶等吡啶类、 i -甲基咪唑等咪唑类、三苯基膦、三丁基膦、三环己基膦等膦类等。 作为这里使用的溶剂，可列举出例如甲乙酮、甲基戊基酮、二乙基酮、丙酮、甲基异 丙基酮、丙二醇单甲基醚醋酸酯、环己酮等酮类；四氢呋喃、1，2_二甲氧基乙烷、1，2_二乙氧 基乙烷、丙二醇单甲基醚等醚类;醋酸乙酯、醋酸正丁酯等酯类;苯、甲苯、二甲苯等芳香族 烃;四氯化碳、氯仿、三氯乙烯、二氯甲烷等卤代脂肪族烃;氯苯等卤代芳香族烃等。 这些反应可以在-80~100°C、优选在室温~50°C下、用0.5小时~72小时、优选1小 时~24小时实施。本专利技术还提供一种反应方法，其特征在于，上述含磷化合物通过下述反应机理与 环氧化合物进行反应。 (式中，m表示1~10的数，R1、R2彼此独立地表示氢原子、烷基、芳基，R 3表示烷基、烷 烃二基、烷烃三基、烷烃四基、芳香族基，X表示氧原子或硫原子，Y表示氧原子、硫原子或-NR4-，R4表示氢原子、烷基、芳基。）本专利技术的含磷化合物通过与聚环氧化合物组合，提供固化性环氧树脂组合物。 作为本专利技术中使用的聚环氧化合物，可列举出例如氢醌、间苯二酚、焦儿茶酚、间 苯三酚等单核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物;二羟基萘、联苯酚、亚甲基双酚(双酚 F)、亚甲基双(邻甲酚）、亚乙基双酚、亚异丙基双酚(双酚A)、亚异丙基双(邻甲酚）、四溴双 酸A、1，3-双(4-羟基枯基苯）、1，4-双(4-羟基枯基苯）、1，1，3-三(4-羟基苯基)丁烷、1，1，2， 2-四（4-羟基苯基）乙烷、硫代双酚、磺酰基双酚、氧代双苯酚、线型酚醛清漆、邻甲酚酚醛清 漆、乙基线型酚醛清漆、丁基线型酚醛清漆、辛基线型酚醛清漆、间苯二酚酚醛清漆、萜烯酚 等多核多元酚化合物的聚缩水甘油醚化合物；乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、聚乙二醇、 硫代二甘醇、甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、双酸A-环氧乙烷加成物等多元醇类 聚缩水甘油醚;马来酸、富马酸、衣康酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、 二聚酸、三聚酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、均苯三酸、均苯四酸、四 氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸、桥亚甲基四氢邻苯二甲酸等脂肪族、芳香族或脂环族多元 酸的缩水甘油酯类及甲基丙烯酸缩水甘油酯的均聚物或共聚物;N，N-二缩水甘油基苯胺、 双(4本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含磷化合物，其以下述通式(I)表示，式中，m表示1～10的数，R1、R2彼此独立地表示氢原子、烷基、芳基，R3表示烷基、烷烃二基、烷烃三基、烷烃四基、芳香族基，X表示氧原子或硫原子，Y表示氧原子、硫原子或‑NR4‑，R4表示氢原子、烷基、芳基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：远藤刚，松本幸三，玉祖健一，小川亮，
申请(专利权)人：株式会社艾迪科，
类型：发明
国别省市：日本;JP