本发明专利技术属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2-巯基苯并噻唑锌与琥珀酸脱氢酶抑制剂类(SDHI)杀菌剂的组合物及其制剂和应用。一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物Ⅰ和杀菌活性化合物Ⅱ，所述杀菌活性化合物Ⅰ为2-巯基苯并噻唑锌，所述杀菌活性化合物Ⅱ为至少一种选自琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂的氟酰胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、噻呋酰胺、联苯吡菌胺和氟啶酰菌胺。本发明专利技术杀菌活性化合物组合物可有效减缓病害的抗药性产生，大大降低SDHI杀菌剂及2-巯基苯并噻唑锌单独使用带来的抗性风险。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于农业领域，涉及杀菌活性化合物组合物，尤其涉及包含2-巯基苯并噻 唑锌与琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI)杀菌剂的组合物及其制剂和应用。
技术介绍
琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI)杀菌剂通过作用于呼吸链上的复合物II即琥珀酸 脱氢酶复合物（succinatedehydrogenase;SDH),特异性地中断该酶活性结构域SDHB中铁 硫蛋白Ip中的的结构铁硫簇到泛醌之间的电子传递，从而影响病原真菌的呼吸， 阻碍其能量代谢，抑制病原菌的生长，导致其死亡，从而达到杀菌目的。该类杀菌剂具有作 用特异，药效强、作用持久的特点，但其作用位点单一，易产生抗性。随着该类杀菌剂的广泛 使用，其抗性问题也日益凸显，成为该类杀菌剂使用的瓶颈。因此将SDHI杀菌剂与其他作 用机制不同，无交互抗性的药剂混配，对于保护该药剂，延缓抗药性的产生有重要意义。2-巯基苯并噻唑盐主要用作橡胶硫化促进剂，美国专利（US004012332)公开了一 种含有2-巯基苯并噻唑铜的橡胶硫化剂，中国专利（CN101463018A)揭示了一种以2-巯基 苯并噻唑钠为原料制备橡胶硫化促进剂二硫化二苯并噻唑的方法。除了广泛应用于橡胶硫 化领域以外，2-巯基苯并噻唑盐还可用作农用杀菌剂。中国专利（CN101514210B)公开了一 种具有特定晶型的铜-2-巯基苯并噻唑及其在防治农业植物病害中的用途。本申请人的中 国专利技术专利（申请号201210293110. 2)中公开了锌、锰、铁、锡和铝等金属元素和2-巯基苯 并噻唑组成的2-巯基苯并噻唑盐在农用杀菌剂方面的用途，虽然该化合物对大部分细菌 表现出很高的生物活性，对部分真菌也有优异的抑制作用，但是在很多情况下，仍然无法完 全满足在农业生产上防治多种细菌和真菌同时发生的要求。 因此，选择2-巯基苯并噻唑锌与SDHI杀菌剂组合形成复配剂，不仅具有减少用药 量、延缓病菌抗药性的产生、延长药剂的使用寿命、满足农业生产一药多治的经济效益，而 且具有显著降低环境污染、减少劳动力、降低农业生产难度的社会效益。
技术实现思路
本专利技术着眼于SDHI杀菌剂的抗性预防，及单一杀菌活性化合物不能同时防治多 种病害的问题，经大量实验，从现有SDHI杀菌剂中选出合适的药剂，与2-巯基苯并噻唑锌 进行复配。本专利技术的一个目的是提供了一种杀菌组合物，该杀菌剂组合物具有防治谱广、无 交互抗性的特点，能明显减少SDHI的使用量及使用次数，延缓抗性。本专利技术的第二个目的 是提供上述杀菌组合物的制剂，设计了适合于该组合物的制剂方法，能极大程度发挥药剂 的作用，减少药剂使用量。第三个目的是提供上述杀菌组合物和制剂的应用，以指导正确用 药，减少药剂乱用滥用。 为了实现上述的第一个目的，本专利技术采用了以下的技术方案：-种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，所述杀 菌活性化合物I为2-巯基苯并噻唑锌，其结构式如下： 所述杀菌活性化合物II为至少一种选自SDHI杀菌剂的 氟酰胺（flutolanil)(已知于DE2731522)、陡醜菌胺（boscalid)(已知于EPA545099)、氟批菌酰胺（fluopicolide)(已知于CN1291187)、批唑萘菌胺（isopyrazim)(已知于CN103210925)、氣唑环菌胺（sedaxane)(已知于EP12162453)、 氟唑菌酰胺（Fluxapyroxad)(已知于CN103385250)、 噻呋酰胺（Trifluzamide)(已知于CN101755825)、 联苯吡菌胺（Bixafen)(已知于CN102318627)、批噻菌胺（Penthiopyrad)(已知于CN101743979)、氟陡酰菌胺（fluopicolide)(已知于CN103190420)、 氟唑菌苯胺（penflufen)(已知于CN102469786)。 本专利技术所提供的琥珀酸脱氢酶抑制剂类（SDHI)杀菌剂与2-巯基苯并噻唑锌组合 物还可以含有常规助剂和添加剂和/或稀释剂。 本专利技术所述组分I与组分II的质量比为100 : 1~1 : 100。 本专利技术杀菌组合物中活性化合物以特定质量比存在时，增效效应非常显著。因此 I:II质量优选比为1 : 10~80 : 1，最优选质量比为1 : 1~10 : 1。 为了实现上述的第二个目的，本专利技术采用了以下的技术方案： -种杀菌组合物制剂，该制剂包括上述任意一个技术方案所述的杀菌组合物和制 剂用辅料，以质量百分比计所述的杀菌组合物占总量的1~90%;优选，所述的杀菌组合物 占总量的5~60%。 本专利技术组合物可以制备成农业上可以接受的固体状或液体状制剂。这类制剂可通 过混合活性成分I和II与合适的辅助成分用已知的方法制备。固体状形式包括粉状的可湿 性粉剂、粉剂、种子处理干粉剂、种子处理可分散粉剂、水分散粒剂、颗粒剂，液体状制剂包 括悬浮剂、悬乳剂、微囊悬浮剂、种子处理悬浮剂、种子处理微囊悬浮剂、悬浮种衣剂。 本专利技术组合物所述辅助成分包括湿润剂、分散剂、增稠剂、防冻剂、防腐剂、稳定 剂、成膜剂、成囊剂、pH酸碱调节剂、消泡剂、着色剂、填料等及其它有益于有效成分在制剂 中稳定或活性化合物发挥的已知物质，都是制备中常用或农业上允许使用的各种成分，并 无特别限定，具体成分和用量根据需要通过试验确定。 所述的湿润剂选自Ε0/Ρ0嵌段聚醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、牛油脂乙氧基铵盐、烷基 萘磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸盐和酰基谷胺酸盐中的一种或多种； 所述分散剂选自萘磺酸缩合物钠盐、苯酚磺酸缩合物钠盐、甲基萘磺酸钠甲醛缩 合物、木质素磺酸钠、亚甲基二萘磺酸钠、丙烯酸均聚物钠盐、高分子聚羧酸盐、二辛基磺基 琥珀酸钠盐、EO/PO嵌段聚醚和马来酸-丙烯酸共聚物钠盐中的一种或多种； 所述增稠剂选自黄原胶、硅酸铝镁、羧甲基纤维素钠、淀粉磷酸酯钠、辛烯基琥珀 酸淀粉钠和聚乙烯醇中的一种或多种； 所述溶剂选自二甲苯、松脂基植物油、油酸甲酯和重芳烃溶剂油中的一种或多 种； 所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、异丙醇和尿素中的一种或多种； 所述成膜剂选自聚乙烯醇、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯乙二醇、聚甲基丙烯酸乙二醇 酯、羧甲基纤维素、阿拉伯树胶、黄原胶和淀粉等具有粘结性和成膜性的高分子聚合物中的 一种或多种； 所述囊壁材料为聚脲树脂；是由异氰酸酯单体与多元醇或者多元胺通过界面聚合 反应而制得；异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、4, 4-二苯基甲烷二异氰酸酯、多苯基多次亚 甲基多异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯等。 所述pH酸碱调节剂选自柠檬酸、冰醋酸、盐酸、氨水、三乙醇胺和二乙烯三胺中的 一种或多种；所需用量为将最终产品的PH值调节至稳定范围内为宜； 所述崩解剂选自氯化钠、硫酸铵、硫酸钠和可溶性淀粉中的一种或多种； 所述防腐剂选自卡松、甲醛、水杨酸苯酯、对羟基苯甲酸丁酯和山梨酸钾中的一种 或多种； 所述稳定剂选自环氧大豆油、环氧氯丙烷、亚磷酸三苯酯、缩水甘油醚和季戊四醇 中的一种或多种； 所述消泡剂选自有机硅消泡剂和/或聚醚消泡剂； 所述着色剂选自氧化铁、氧化钛和偶氮染料中的一种或多种； 所述填料选自高岭土、硅藻土、滑石粉、轻质碳酸钙和白炭黑中的一种或多种； 所述水为去本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种杀菌组合物，该组合物包含杀菌活性化合物I和杀菌活性化合物II，其特征在于：所述杀菌活性化合物I为2‑巯基苯并噻唑锌，所述杀菌活性化合物II为至少一种选自琥珀酸脱氢酶抑制剂类杀菌剂中的氟酰胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、吡唑萘菌胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、噻呋酰胺、联苯吡菌胺和氟啶酰菌胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：郭世俭，李俊，戴金贵，徐群辉，许丹倩，王光宏，应小锋，曹小燕，张传清，朱国念，
申请(专利权)人：浙江新农化工股份有限公司，浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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