本发明专利技术公开了一种氯化羟胺的制备方法。所述方法是在精馏塔内，将原料酮肟盐酸盐在水溶液中进行水解反应生成氯化羟胺和酮，从精馏塔顶排出酮，塔底产出氯化羟胺溶液，溶液经冷却、结晶、干燥得到氯化羟胺产品。本发明专利技术与现有技术相比，其显著优点是：(1)本发明专利技术使用酮肟型硅烷生产过程中的副产物酮肟盐酸盐作为原料，不仅降低了酮肟型硅烷生产过程中酮肟盐酸盐的处理成本，同时也节约了生产氯化羟胺的酸成本。(2)本发明专利技术使用酮肟型硅烷生产过程中的副产物酮肟盐酸盐作为原料，有利于生产系统的工艺水循环，大大降低了生产装置的污水排放。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及氯化羟胺的制备领域，具体涉及一种。
技术介绍
氯化羟胺是用途非常广泛的化工产品，主要用于农药、医药、香料、橡胶化学品、染料等合成工业的原料。目前，制备氯化羟胺的方法主要有硝基甲烷水解法、天然气(甲烷)硝化法、丙酮肟法、一氧化氮还原法、二磺酸铵盐水解法等。硝基甲烷水解法是以硫酸二甲酯与亚硝酸钠为起始原料，先制取硝基甲烷，再由硝基甲烷盐酸水解制得盐酸羟胺。其用到剧毒品硫酸二甲酯，反应副产物为剧毒的一氧化碳。反应速率低、时间长，总收率低。天然气硝化法受资源限制，不宜广泛应用。传统的丙酮肟法以焦亚硫酸氢钠、亚硝酸钠和丙酮反应生成丙酮肟，再将其酸化和水解得盐酸羟胺。丙酮可部分回收。其工艺路线复杂，流程长，生产成本高，三废排放量大，广品质量不稳定等缺点。一氧化氮法设备要求高，催化剂昂贵，尾气处理困难。二磺酸铵水解法用到二氧化硫、液氨，且产生大量的副产硫酸铵。公开号为CN100341882的申请文件《有机硅酮肟基硅烷的制造方法》中描述到将氯硅烷滴加到含有溶剂的酮肟中，静沉，使上层的溶剂和粗产物和下层的盐形成明显分离，去掉下层盐，回收酮肟原料。其中，下层盐为酮肟盐酸盐，回收酮肟一般采用氨水或氢氧化钠溶液中和酮肟盐酸盐，得到酮肟和氯化铵或氯化钠。中和过程中有杂质产生，并伴随酮肟一起返回作为原料使用，严重影响酮肟基硅烷的质量。该工艺不仅氯硅烷中的氯资源得不到有效利用，还为了回收酮肟，使用高价值的氨或氢氧化钠中和酮肟盐酸盐。公开号为CN101497433A的申请文件《羟胺盐的制备方法》中描述到在精馏塔内，将酮肟在酸性溶液中进行水解反应生成羟胺盐和酮。其中，制备氯化羟胺使用的原料仅限于酮肟，并且需要盐酸进行水解，因盐酸浓度限制，其带有一定量的水，不利于生产系统的水平衡。故该方法生产成本较高，且污水排放量大。目前，随着氯化羟胺和酮肟型硅烷的市场需求不断增大，循环经济的要求不断增强，利用工业三废或副产品生产高附加值产品的趋势十分明显，产业前景光明。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对酮肟基硅烷的副产物酮肟盐酸盐回收处理，提供了一种以酮肟盐酸盐为原料，简单、低成本制备氯化羟胺的方法。实现本专利技术的技术方案为:一种，在精馏塔内，将原料酮肟盐酸盐在水溶液中进行水解反应生成氯化羟胺和酮，从精馏塔顶排出酮，塔底产出氯化羟胺溶液，溶液经冷却、结晶、干燥得到氯化羟胺产品；其反应式如下:Ri (C = NOH) R2.HC1+H20 — (ΝΗ20Η).HC1+R! (C = 0) R2其中&和&表示碳原子数为1-5的烷基，所述酮肟盐酸盐和水的摩尔比为1:5-35。所述原料还包括盐酸，其反应式如下:Ri (C = NOH) R2.HC1+HC1+H20 — (NH20H).HC1+R! (C = 0) R2其中札和R2表示碳原子数为1-5的烷基，所述酮肟盐酸盐、HC1和水的摩尔比为1:0.01-1:5-35。所述原料还包括酮肟和盐酸，其反应式如下: R! (C = NOH) R2.HC1+R! (C = NOH) R2+HC1+H20 — (ΝΗ20Η).HC1+R! (C = 0) R2其中氏和R2表示碳原子数为1-5的烷基，所述酮肟盐酸盐、酮肟、HC1和水摩尔比为 1:0.01-30:0.01-30:5-35。上述原料从精馏塔中部进料，并在减压精馏的条件下，控制精馏塔釜温度温度为30-130°C，塔顶回流比为1-5，塔内真空度为0-0.1MPa。所述盐酸质量浓度为1% _30%。优选条件:精馏塔塔釜温度为70-110°C，塔顶回流比为1-3，塔内真空度为0.02-0.05MPa。本专利技术与现有技术相比，其显著优点是:(1)本专利技术使用酮肟型硅烷生产过程中的副产物酮肟盐酸盐作为原料，不仅降低了酮肟型硅烷生产过程中酮肟盐酸盐的处理成本，同时也节约了生产氯化羟胺的酸成本。(2)本专利技术使用酮肟型硅烷生产过程中的副产物酮肟盐酸盐作为原料，有利于生产系统的工艺水循环，大大降低了生产装置的污水排放。下面结合附图对本专利技术作进一步详细描述。【附图说明】附图是本专利技术流程图。【具体实施方式】下面的实施例可以使本专业技术人员更全面地理解本专利技术。实施例1将123.5g 丁酮肟盐酸盐(lmol)加入混合器，再以一定速度加入脱盐水360g (20mol)进行充分混合，从精馏塔塔中的进料口进料，开启连接好真空泵口的真空泵，使塔内真空度控制在0.05MPa，精馏塔塔釜内温度控制在70-110°C，塔内回流比为4，釜液部分循环，及时将产生的丁酮从塔顶经冷却器排出，部分釜液经结晶罐冷却结晶，经过滤干燥得到氯化羟胺65g，收率94%，滴定含量99.1 %。反应式如下:CH3CH2 (C = NOH) CH3.HC1+H20 — (ΝΗ20Η).HC1+CH3CH2 (C = 0) CH3实施例2将109.5g丙酮厢盐酸盐(lmol)加入混合器，再以一定速度加入脱盐水360g(20mol)、35%的盐酸10g进行充分混合，其他同实施例1，到氯化羟胺67g，收率96%，滴定含量99.2%。反应式如下:CH3 (C = NOH) CH3.HC1+HC1+H20 — (NH20H).HC1+CH3 (C = 0) CH3实施例3将123.5g 丁酮厢盐酸盐(lmol)、87g 丁酮厢(lmol)加入混合器，再以一定速度加入脱盐水720g(40mol)、35%的盐酸110g进行充分混合，其他同实施例1，到氯化羟胺134g，收率96 %，滴定含量99.3 %。反应式如下:CH3CH2 (C = NOH) CH3.HC1+CH3CH2 (C = NOH) CH3+HC1+H20 — NH20H).HC1CH3CH2 (C =0) ch3[0039当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种氯化羟胺的制备方法，其特征在于：在精馏塔内，将原料酮肟盐酸盐在水溶液中进行水解反应生成氯化羟胺和酮，从精馏塔顶排出酮，塔底产出氯化羟胺溶液，溶液经冷却、结晶、干燥得到氯化羟胺产品；其反应式如下： R1(C＝NOH)R2·HCl+H2O→(NH2OH)·HCl+R1(C＝O)R2其中R1和R2表示碳原子数为1‑5的烷基，所述酮肟盐酸盐和水的摩尔比为1：5‑35。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：余立新，
申请(专利权)人：余立新，
类型：发明
国别省市：浙江;33
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