一种2,2′-双（苯并[d,f][1,3,2]联非弗司-6-氧基）-1,1′-联苯中间体的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种2,2'-双(苯并[d,f][1,3,2]联非弗司-6-氧基)-1,1'-联苯中间体的合成方法，步骤为：(1)称取2,2’-联苯二酚，然后将其加入三氯化磷溶液中反应得到产物6-氯-5,7-二氧-6-磷-二苯基杂环庚烯；(2)再称取2,2’-联苯二酚等质量的2,2’-联苯二酚，将其完全溶解于甲苯与叔胺的混合溶剂，形成三者的混合溶液；(3)将步骤(1)产物置于反应浴中，之后逐渐滴入步骤(2)的混合溶液，待完全滴完后，关闭低温恒温反应浴，并继续反应得到产物2,2'-双(苯并[d,f][1,3,2]联非弗司-6-氧基)-1,1'-联苯并将产物提纯。采用本方法产出率高达80％以上。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术设及一种2,2'-双（苯并化鬥山3,2]联非弗司-6-氧基）-1,1'-联苯 的合成工艺方法，尤其设及下辛醇幾基合成锭催化剂双亚麟酸醋配体的合成方法。
技术介绍
锭-麟配合物催化体系在締控氨甲酯化反应中占据支配地位。而性能优异且结 构特定的配体对締控氨甲酯化反应的活性、选择性、反应动力学起着至关重要的作用，因此 需要不断探索和研究新的锭麟催化体系。而各种结构麟配体的成功合成，为发展新的高活 性和高选择性锭麟配合物催化剂提供了有利条件。目前，典型的改性麟配体有烷基麟、芳基 麟、亚憐酸醋、杂环麟W及结构更复杂的麟配体。人们发现在麟配体的改性过程中，麟配体 易被氧化失去配合能力，所W必须严格控制操作条件与实验方法。而亚憐酸醋对氧气并不 敏感且易于合成，同时，亚憐酸醋是弱的O-电子给予体，强的电子接受体，W其为配 体，在氨甲酯化反应中可望获得较好的催化活性。因此，对于各种修饰的新型双憐配体/锭 催化体系的研究将成为今后締控氨甲酯化反应研究中的主导方向。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供一种2,2'-双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯中间体的合成方法，本合成工艺简单，安全高效且生产成本较低。 本专利技术所采取的技术方案如下： 本专利技术的一种2, 2'-双（苯并联非弗司-6-氧基）-1,1'-联苯中 间体的合成方法，它包括W下步骤： (1)称取2,2'-联苯二酪，然后将其加入=氯化憐溶液中，之后将溶液揽拌、加热 至40~80°C，反应1~地，得到产物6-氯-5, 7-二氧-6-憐-二苯基杂环庚締，所述的 2,2' -联苯二酪与S氯化憐的配比为Ig:10~50ml; (2)再称取与步骤（1)中的2, 2'-联苯二酪等质量的2, 2'-联苯二酪，将其完全 溶解于甲苯与叔胺的混合溶剂，形成=者的混合溶液，所述的甲苯与叔胺混合溶剂按甲苯 与叔胺体积比2:1配制； (3)将产物6-氯-5, 7-二氧-6-憐-二苯基杂环庚締置于0~-40°c低溫恒溫反应 浴中，之后逐渐滴入步骤（2)的混合溶液，待完全滴完后，关闭低溫恒溫反应浴制冷系统， 并继续反应2~24h得到产物2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧基）-1，1' -联 苯； (4)用萃取剂对产物2,2'-双（苯并联非弗司-6-氧基）-1，1'-联 苯进行萃取，收集萃取剂相，并将其用无水硫酸钢干燥，干燥结束后将萃取剂用旋转蒸 发仪除去，对得到的油状物进行重结晶处理，得到白色质量百分比纯度达到95%W上的 2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧基）-1，1' -联苯。 本专利技术的有益效果是： 1] 1.利用该方法实了 2, 2' -双（苯并化鬥联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯产品产出率高达80%W上，便于工业化。【附图说明】 图1是本专利技术实施例1方法制备的2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯的核磁（1HNMR)图； 图2是本专利技术实施例1方法制备的2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯的核磁（31PNMR)图； 图3是本专利技术实施例1方法制备的2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1,1'-联苯的ESI质谱图； 图4是本专利技术实施例2方法制备的2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯的核磁（1HNMR)图； 图5是本专利技术实施例2方法制备的2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯的核磁（31PNMR)图； 图6是本专利技术实施例2方法制备的2, 2'-双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1,1'-联苯的ESI质谱图； 图7是本专利技术实施例3方法制备的2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯的核磁（1HNMR)图； 图8是本专利技术实施例3方法制备的2, 2'-双（苯并联非弗司-6-氧 基）-1，1' -联苯的核磁（31PNMR)图； [1，3,引联非弗司-6-氧 基联苯的ESI质谱图。【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术作进一步的详细说明。 本专利技术的一种2, 2'-双（苯并化鬥山3, 2]联非弗司-6-氧基）-1,1'-联苯中 间体的合成方法，它包括W下步骤： (1)称取2,2'-联苯二酪，然后将其加入=氯化憐溶液中，之后将溶液揽拌、加热 至40~80°C，反应1~地，得到产物6-氯-5, 7-二氧-6-憐-二苯基杂环庚締，所述的 2,2' -联苯二酪与S氯化憐的配比为Ig:10~50ml;(2)再称取与步骤（1)中的2,2'-联苯二酪等质量的2,2'-联苯二酪，将其完全 溶解于甲苯与叔胺的混合溶剂，形成=者的混合溶液，所述的甲苯与叔胺混合溶剂按甲苯 与叔胺体积比2:1配制； (3)将产物6-氯-5, 7-二氧-6-憐-二苯基杂环庚締置于0~-40°C低溫恒溫反应 浴中，之后逐渐滴入步骤（2)的混合溶液，待完全滴完后，关闭低溫恒溫反应浴制冷系统， 并继续反应2~24h得到产物2, 2' -双（苯并 联非弗司-6-氧基）-1，r-联 苯； (4)用萃取剂对产物2, 2'-双（苯并化鬥山3, 2]联非弗司-6-氧基）-l，r-联 苯进行萃取，收集萃取剂相，并将其用无水硫酸钢干燥，干燥结束后将萃取剂用旋转蒸 发仪除去，对得到的油状物进行重结晶处理，得到白色质量百分比纯度达到95%W上的 2, 2' -双（苯并联非弗司-6-氧基）-1，1' -联苯。 所述的萃取剂可W为面代烧控类，如二氯甲烧、二氯乙烧或氯仿等。 所述的叔胺可W为N，N-二丙基-1-丙胺、N，N-二甲基苯胺或者N，N-二乙基乙胺 等。 所述的2, 2' -双（苯并化鬥[1，3,引联非弗司-6-氧基）-1，1' -联苯通式如下： 阳0巧实施例1[003引 （1)称取2g的2,2'-联苯二酪，向其中加入20ml立氯化憐形成溶液，之后将溶液 揽拌、加热至40°C，反应比，得到产物6-氯-5, 7-二氧-6-憐-二苯基杂环庚締； (2)再称取2g2, 2'-联苯二酪，将其完全溶解于50ml甲苯与25mlN，N-二甲基 苯胺的混合溶剂，形成=者的混合溶液； (3)将产物6-氯-5, 7-二氧-6-憐-二苯基杂环庚締置于(TC低溫恒溫反应浴中， 之后逐渐滴入步骤（2)的混合溶液，待完全滴完后，关闭低溫恒溫反应浴制冷系统，并继续 反应化得到产物2, 2'-双（苯并联非弗司-6-氧基）-1，1'-联苯； (4)用二氯甲烧对产物2, 2' -双（苯并化鬥联非弗司-6-氧 基）-1，1'-联苯进行萃取，收集二氯甲烧相，并将其用无水硫酸钢干燥，干燥结束后将二 氯甲烧用旋转蒸发仪除去，对得到的油状物进行重结晶处理，即可得到白色高纯2,2'-双 (苯并联非弗司-6-氧基）-1，1' -联苯，烘干后质量为3. 3邑。 2, 2'-双（苯并联非弗司-6-氧基）-1,1'-联苯产率为82. 5%。 对本实施例中产物进行核磁数据IHNMR、31P-NMR及ESI质谱数据分析。 如图1所示为2, 2' -双（苯并化鬥[1，3,引联非弗司-6-氧基）-1，1' -联苯的 核磁IHNMR图谱； 由该图谱可知IHNMR(400MHz,CDCls) : 5 7. 37-7. 50 (m，8H，I%) 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种2,2'‑双(苯并[d,f][1,3,2]联非弗司‑6‑氧基)‑1,1'‑联苯中间体的合成方法，其特征在于它包括以下步骤：(1)称取2,2’‑联苯二酚，然后将其加入三氯化磷溶液中，之后将溶液搅拌、加热至40～80℃，反应1～4h，得到产物6‑氯‑5,7‑二氧‑6‑磷‑二苯基杂环庚烯，所述的2,2’‑联苯二酚与三氯化磷的配比为1g：10～50ml；(2)再称取与步骤(1)中的2,2’‑联苯二酚等质量的2,2’‑联苯二酚，将其完全溶解于甲苯与叔胺的混合溶剂，形成三者的混合溶液，所述的甲苯与叔胺混合溶剂按甲苯与叔胺体积比2：1配制；(3)将产物6‑氯‑5,7‑二氧‑6‑磷‑二苯基杂环庚烯置于0～‑40℃低温恒温反应浴中，之后逐渐滴入步骤(2)的混合溶液，待完全滴完后，关闭低温恒温反应浴制冷系统，并继续反应2～24h得到产物2,2'‑双(苯并[d,f][1,3,2]联非弗司‑6‑氧基)‑1,1'‑联苯；(4)用萃取剂对产物2,2'‑双(苯并[d,f][1,3,2]联非弗司‑6‑氧基)‑1,1'‑联苯进行萃取，收集萃取剂相，并将其用无水硫酸钠干燥，干燥结束后将萃取剂用旋转蒸发仪除去，对得到的油状物进行重结晶处理，得到白色质量百分比纯度达到95％以上的2,2'‑双(苯并[d,f][1,3,2]联非弗司‑6‑氧基)‑1,1'‑联苯。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李亚斌，侯强，安继民，李治水，郭东升，苗志伟，
申请(专利权)人：天津渤化永利化工股份有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12