二烷基多硫醚、二烷基多硫醚的制造方法、极压添加剂和润滑流体组合物技术

本发明专利技术的目的在于，提供能够以宽范围的添加量添加到润滑油中、并且能够在金属表面有效地形成金属硫化物的覆膜、且能够作为也不易引起金属表面的腐蚀的极压添加剂而适合使用的二烷基多硫醚，提供一种二烷基多硫醚，其如下述通式(1)所示(式中R1、R2分别表示烷基。n为1～6的整数。)，该通式(1)中的n为2的化合物的含有率和通式(1)中的n为3的化合物的含有率的总和相对于通式(1)所示的化合物的总量为80～100质量％。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】二烷基多硫醚、二烷基多硫醚的制造方法、极压添加剂和润滑流体组合物
本专利技术涉及能够以宽范围的添加量添加到润滑油中、并且能够在金属表面有效地形成金属硫化物的覆膜、且能够作为也不易引起金属表面的腐蚀的极压添加剂而适合使用的二烷基多硫醚以及该二烷基多硫醚的制造方法，还涉及包含该二烷基多硫醚的极压添加剂和包含其的润滑流体组合物。
技术介绍
一直以来，切削油、塑性加工油、齿轮油、滑动面油、润滑脂等润滑流体组合物中，为了防止金属彼此的摩擦、磨耗减少、粘着而使用了极压添加剂。作为极压添加剂，例如可以举出：氯化石蜡、氯化脂肪酸酯等含氯有机化合物类：包含硫化油脂类、硫化烯烃类的二烷基多硫醚等含硫有机化合物类等，其中，从能够提高极压添加剂的硫含量的方面出发，出于基础油中的溶解性高、能够将更多硫成分添加到基础油中的理由，广泛使用了二烷基多硫醚。作为二烷基硫醚，例如可以举出：二烷基单硫醚、二烷基二硫醚、二烷基三硫醚、二烷基四硫醚等二烷基多硫醚等。作为这样的二烷基多硫醚，已知有例如具有碳原子数4～22的非支链状的烷基的二烷基多硫醚(例如参照专利文献1)。根据专利文献1，该二烷基多硫醚是通过在催化剂的存在下使碳原子数4～22的末端为非支链状的烯烃、硫和硫化氢反应而得到的，所得二烷基多硫醚是具有1～6个左右硫原子的二烷基多硫醚的混合物，通常，以该所得混合物的状态使用。一般来说，二烷基多硫醚中，二烷基单硫醚与金属的反应性差，无法效率良好地在金属表面形成金属硫化物的覆膜。因此在为包含大量二烷基单硫醚的二烷基多硫醚的混合物的情况下，为了形成金属硫化物的覆膜需要添加大量润滑流体。另一方面，二烷基多硫醚中，二烷基四硫醚等包含大量硫原子的二烷基多硫醚与金属的反应性良好，可以效率良好地制成金属硫化物的覆膜。然而，包含大量硫原子的二烷基多硫醚由于其高反应性，因此增加添加量时会腐蚀金属表面。因此，在为同时以高浓度包含二烷基单硫醚和二烷基四硫醚的混合物的情况下，能够添加到润滑流体中的添加量被限定在效率良好地制成金属硫化物的覆膜、且也不会引起腐蚀的窄的范围内。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平11-071343号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术要解决的问题在于，提供能够以宽范围的添加量添加到润滑流体中、并且能够在金属表面有效地形成金属硫化物的覆膜、且能够作为也不易引起金属表面的腐蚀的极压添加剂而适合使用的二烷基多硫醚和该二烷基多硫醚的制造方法。另外在于，提供包含该二烷基多硫醚的极压添加剂和包含其的润滑流体组合物。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题，反复进行了深入研究，结果发现：特定的具有二烷基的二烷基多硫醚的混合物中，二烷基二硫醚和二烷基三硫醚的含有率处于特定范围的二烷基多硫醚即使以各种添加量添加到润滑油中，也能够有效地在金属表面形成金属硫化物的覆膜，且不易引起金属表面的腐蚀，能够适合用作极压添加剂等，从而完成了本专利技术。即，本专利技术提供一种二烷基多硫醚，其特征在于，其如下述通式(1)所示，(式中R1、R2分别表示烷基。n为1～6的整数。)该通式(1)中的n为2的化合物的含有率和通式(1)中的n为3的化合物的含有率的总和相对于通式(1)所示的化合物的总量为80～100质量％。另外，本专利技术提供一种二烷基多硫醚的制造方法，其特征在于，其包括如下工序：第一工序，使末端为线状的1-烯烃化合物(a)和硫在硫化氢的存在下反应得到二烷基多硫醚(A)；以及，第二工序，使前述二烷基多硫醚(A)和碱金属的硫化物反应，使该二烷基多硫醚(A)中的硫原子数减少。另外，本专利技术提供一种极压添加剂，其特征在于，含有前述二烷基多硫醚。进而，本专利技术提供一种润滑流体组合物，其特征在于，含有前述极压添加剂。专利技术的效果本专利技术的二烷基多硫醚即使大量添加到润滑流体中，也不易引起金属表面的腐蚀，而且以少量的添加就能够有效地在金属表面形成金属硫化物的覆膜，作为能够以宽范围的添加量使用的高性能的极压添加剂是有效的。另外，根据本专利技术的制造方法，可以有效地提供本专利技术的二烷基多硫醚。具体实施方式本专利技术的二烷基多硫醚的特征在于，其如下述通式(1)所示，(式中R1、R2分别表示烷基。n为1～6的整数。)该通式(1)中的n为2的化合物的含有率和通式(1)中的n为3的化合物的含有率的总和相对于通式(1)所示的化合物的总量为80～100质量％。对于本专利技术的二烷基多硫醚，前述通式(1)中n为2的化合物的含有率和通式(1)中的n为3的化合物的含有率的总和相对于通式(1)所示的化合物的总量为80～100质量％。该含有率小于80质量％时，变为与金属的反应性低的二烷基单硫醚、或金属表面的腐蚀性高的二烷基四硫醚的含有率变高，故不优选。该含有率从能够以宽范围的添加量使用、不易引起金属表面的腐蚀、而且以少量的添加就能够有效地在金属表面形成金属硫化物的覆膜、且能够容易地得到的方面出发，优选85～100质量％、更优选85～95质量％、进一步优选90～95质量％。前述通式(1)中，作为R1、R2，例如可以举出：直链状烷基、支链状烷基等。作为前述直链状烷基，例如可以举出：正丁烷、正戊烷、正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十六烷、正十八烷或其混合物等。另外，作为前述支链状烷基，例如可以举出：3-甲基戊烷、4-甲基庚烷、5-甲基十一烷、3,6-二甲基十六烷等。前述通式(1)中的R1、R2中，从能够维持高硫含量、能够在金属表面上良好地形成金属硫化膜、成为臭气原因的低分子量硫醇类变少的方面出发，优选碳原子数4～20的直链状烷基、更优选碳原子数6～18的直链状烷基、进一步优选碳原子数6～12的直链状烷基。本专利技术的二烷基多硫醚中的活性硫的量以总硫量为基准为0.1～30质量％时，从在金属表面有效地形成金属硫化物的覆膜、且能够得到不易引起金属表面的腐蚀的二烷基多硫醚的方面出发是优选的，以总硫量为基准更优选为0.5～20质量％。此处，本专利技术中活性硫的量是利用ASTM-D1662中规定的方法求出的值。另外，本专利技术的二烷基多硫醚的50％热分解温度例如为200～300℃。前述通式(1)中的R1、R2的烷基的链长变得越长该热分解温度越上升。因此，通过将具有不同烷基的链长的二烷基多硫醚混合，从而可以得到具有根据期望的热分解温度的二烷基多硫醚(混合物)。本专利技术的二烷基多硫醚例如可以通过包括下述工序的本专利技术的制造方法适合地得到。第一工序：使末端为线状的1-烯烃化合物(a)和硫在硫化氢的存在下反应得到二烷基多硫醚(A)的工序。第二工序：使前述二烷基多硫醚(A)和碱金属的硫化物反应，使该二烷基多硫醚(A)中的硫原子数减少的工序。以下，对各工序进行详细说明。前述第一工序中使用的烯烃化合物(a)是末端为线状的1-烯烃。作为烯烃化合物(a)，例如可以举出：直链状的1-烯烃、除了末端以外具有支链结构的支链状的1-烯烃等。作为前述直链状的1-烯烃，例如可以举出：例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯或其混合物等。作为前述除了末端以外具有支链结构的支链状的1-烯烃，例如可以举出：3-甲基戊烯、4-甲基庚烯、5-甲基十一碳烯、3,6-二甲基十六碳烯或其混合物等。本专利技术中使用的烯烃化合本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二烷基多硫醚，其特征在于，其如下述通式(1)所示，式中R1、R2分别表示烷基，n为1～6的整数，该通式(1)中的n为2的化合物的含有率和通式(1)中的n为3的化合物的含有率的总和相对于通式(1)所示的化合物的总量为80～100质量％。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.05.20 JP 2013-1060951.一种二烷基多硫醚混合物的制造方法，其特征在于，其包括如下工序：第一工序，使末端为线状的1-烯烃化合物(a)和硫在硫化氢的存在下在60～130℃反应，然后将反应体系在160～200℃保持5～48小时反应得到二烷基多硫醚混合物(A)；以及，第二工序，使所述二烷基多硫醚混合物(A)和碱金属的硫化物反应，使该二烷基多硫醚混合物(A)中的硫原子数减少。2.根据权利要求1所述的二烷基多硫醚混合物的制造方法，其中，所述末端为线状的1-烯烃化合物(a)为碳原子数6～22的烯烃化合物。3.根据权利要求1所述的二烷基多硫醚混合物的制造方法，其中，在碱性溶剂的存在下进行所述第一工序。4.根据权利要求1所述的二烷基多硫醚混合物的制造方法，其中，在醇溶剂的存在下进行所述第二工序。5.根据权利要求1所述的二烷基多硫醚混合物的制造方法，其中，所述碱金属的硫化物为硫化钠。6.根据权利要求1所述的二烷基多硫醚混合物的制造方法，其中，...

【专利技术属性】
技术研发人员：射场孝文，坂田浩，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP