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一种α-酮酸酯的合成方法技术

技术编号:12468957 阅读:51 留言:0更新日期:2015-12-09 18:01
一种α-酮酸酯的合成方法,涉及化学合成技术领域,在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气为氧化剂,对α-羟基酸酯进行氧化,取得氧化产物α-酮酸酯。本发明专利技术所使用空气作为氧化剂,清洁易得,对环境无危害;本发明专利技术不使用金属催化剂,而以苯亚硒酸为催化剂,由于硒元素是生物体所必需的微量元素,能够在人体内代谢,对生态友好;本发明专利技术在温和条件中进行,对设备伤害小,持久耐用,适合工业生产。

【技术实现步骤摘要】
一种α-酮酸酯的合成方法
本专利技术涉及化学合成
,具体涉及医药以及农药的中间体——α-酮酸酯的制备方法。
技术介绍
α-酮酸酯因其具有特殊的官能团,已经被广泛应用于医药以及农药的中间体合成中。同时,它也是人体新陈代谢的产物之一,因此可以作为有机合成与生物进程的中间体,也可以直接用于治疗各种疾病,比如尿毒症、抑郁症及肿瘤等。目前α-酮酸酯的合成方法主要有三种,一是通过对羧酸酯及其衍生物、烯属化合物等进行氧化反应获得α-酮酸酯;二是通过亲核加成或亲核加成-消去反应制备α-酮酸酯;三是通过水解或醇解反应制备α-酮酸酯。这些方法各有千秋,但出存在各自的缺陷。如氧化法虽然收率较高,但多用一些高价金属盐或不常用的贵金属类氧化剂;水解法虽然简单易行,但底物本身制备冗长繁琐;亲核加成、加成-消去、缩合反应等虽然能制得结构较复杂或带有其它敏感基团的α-酮酸酯,但往往涉及有机金属试剂、低温操作及大量有机溶剂。因此,就现有的合成方法无法应用于批量生产中。
技术实现思路
本专利技术目的是提出可实际应用于批量生产的清洁、高选择性的α-酮酸酯的合成方法。本专利技术技术方案是:在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气为氧化剂,对α-羟基酸酯进行氧化,取得氧化产物α-酮酸酯。本专利技术所使用空气作为氧化剂,清洁易得,对环境无危害;本专利技术不使用金属催化剂,而以苯亚硒酸为催化剂,由于硒元素是生物体所必需的微量元素,能够在人体内代谢,因此,本专利技术所使用的催化剂对生态友好;再次,本专利技术在温和条件中进行,对设备伤害小,持久耐用,适合工业生产。为了取得较高的收率,本专利技术以上氧化反应在40~80℃的条件下进行,优选60℃,收率可达73%。所述苯亚硒酸和α-羟基酸酯的混合摩尔比为4~10:100。优选5:100。可取得较高的收率。本专利技术中反应所使用的溶剂优选丙酮,收率可达73%。本专利技术中所述反应时间优选6h,收率可达73%。具体实施方式下面的实施例对本专利技术进行更详细的阐述,而不是对本专利技术的进一步限定。实施例1:将1mmol的扁桃酸甲酯、0.05mmol苯亚硒酸(CAS:6996-92-5)混合在2mL丙酮中,在混合体系的温度为60℃下搅拌反应6小时。反应结束后蒸干溶剂,通过制备薄层层析法分离,以73%收率获得氧化产物——苯甲酰甲酸甲酯。具体反应式如下:实施例2其他条件同实施例1,检验反应体系在不同温度下的氧化产物——苯甲酰甲酸甲酯的收率如下表所示:由上述结果可知,反应温度为60℃时最佳,如实施例1。实施例3其他条件同实施例1,检验不同催化剂用量的效果,实验结果如下表所示:由上述结果可知,当催化剂用量为原料α-羟基酸酯用量的5mol%时最佳,如实施例1。实施例4其他条件同实施例1,检验不同溶剂的效果,实验结果如下表所示:由上述结果可知,反应在以丙酮为溶剂的条件下最佳,如实施例1。实施例5其他条件同实施例1,检验反应时间的影响,实验结果如下表所示:由上述结果可知,当反应6小时收率最高,如实施例1。实施例6其他条件同实施例1,检验不同取代α-羟基酸酯制α-酮酸酯的反应。反应式如下:上式中不同R1和R2值的反应物的实验结果见下表:由上述可知,本专利技术有着较广阔的应用前景。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种α‑酮酸酯的合成方法,其特征在于:在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气为氧化剂,对α‑羟基酸酯进行氧化,取得氧化产物α‑酮酸酯。

【技术特征摘要】
1.一种α-酮酸酯的合成方法,其特征在于:在溶剂中,以苯亚硒酸为催化剂,以空气为氧化剂,对α-羟基酸酯进行氧化,取得氧化产物α-酮酸酯;所述氧化反应的温度条件为40~80℃;所述溶剂为丙酮;所述苯亚硒酸和α-羟基酸酯的混合摩尔比为4~10:...

【专利技术属性】
技术研发人员:俞磊曹志成叶剑青张旭刘永红
申请(专利权)人:扬州大学
类型:发明
国别省市:江苏;32

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