阳离子电沉积涂料组合物制造技术

本发明专利技术提供一种覆盖性、合金化熔融镀锌钢板上的电沉积涂装适合性、精加工性、防腐蚀性及机械稳定性优异的阳离子电沉积涂料组合物。其中，所述阳离子电沉积涂料组合物包含规定量的下述成分：使碳数8以上的单羧酸(a1)、1分子中具有2个以上环氧基且环氧当量为300～2500的环氧树脂(a2)和含氨基化合物(a3)反应而生成的含氨基改性环氧树脂(A)；使环氧当量为180～2500的环氧树脂(b1)、具有酚性羟基的二甲苯甲醛树脂(b2)和含氨基化合物(b3)反应而生成的二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂(B)；以及封端化多异氰酸酯固化剂(C)。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】 本申请是申请日为2010年4月2日、申请号为201010154497. 4、专利技术名称为"阳 离子电沉积涂料组合物"的专利申请的分案申请。
本专利技术涉及覆盖性g圭打*9性）、合金化熔融镀锌钢板上的电沉积涂装适合 性、精加工性（仕上y性）、防腐蚀性及机械稳定性优异的阳离子电沉积涂料组合物。
技术介绍
阳离子电沉积涂料，由于涂装操作性优异且耐腐蚀性良好，因此被广泛用作汽车 车身等的金属制品的底涂涂料。近年来，在汽车车身等的金属制品中，多使用以耐腐蚀性的 提高为目的的合金化熔融镀锌钢板，并且，从汽车车身的碰撞安全性提高的方面考虑，在袋 结构部等中多使用增强部件重叠的结构。这样的袋结构部在电沉积涂装时电流难以流动， 电流密度降低，因此难以形成电沉积涂膜，有时覆盖性降低。 为了确保这样的袋结构的内板膜厚而得到耐腐蚀性，研究了种种电沉积涂装条 件，但如果为了确保内板膜厚（例如、l〇ym)而增大电沉积涂装的电压，则合金化熔融镀锌 钢板上的外板面产生成孔（夕b）（气体针孔），另一方面，如果设定电沉积涂装的 电压以使得合金化熔融镀锌钢板上的外板面不产生缩孔，则存在不能确保内板膜厚这样的 的问题点。 目前，公开有通过含有二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂作为展色剂成分的阳 离子性涂料组合物而腐蚀性、附着性、防锈钢板的电沉积涂装适合性及涂料稳定性优异，所 述二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂为使二甲苯甲醛树脂（B)及含氨基化合物（C)与环 氧当量为180~2500的环氧树脂（A)反应而生成（专利文献1)。 此外，还公开有以10~26重量％的量含有聚环氧烷烃链、在其末端以0. 5~3. 0 重量％的量含有长链脂肪酸基的具有数均分子量2000~3500的阳尚子性环氧树脂组合物 及含有其的阳离子电沉积涂料组合物的精加工性优异（专利文献2)。 但是，专利文献1及2中所述的阳离子电沉积涂料组合物的合金化熔融镀锌钢板 上的电沉积涂装适合性、覆盖性、精加工性、防腐蚀性的平衡性不充分，上述任一种性能都 存在问题。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :特开2003-221547号公报 专利文献2 :特开2008-24893号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本专利技术的课题在于，提供一种覆盖性、合金化熔融镀锌钢板上的电沉积涂装适合 性、精加工性、防腐蚀性及机械稳定性优异的阳离子电沉积涂料组合物。 用于解决课题的手段 本专利技术人等为了解决上述课题进行了专心研究，结果发现了一种阳离子电沉积涂 料组合物，其含有特定的含氨基改性环氧树脂（A)、特定的二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧 树脂（B)和封端化（7''口y夕化）多异氰酸酯固化剂（C)，其特征在于，以它们的固体分的 总质量为基准，分别含有40~70质量％、1~40质量％及10~40质量％的含氨基改性环 氧树脂（A)、二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂⑶及封端化多异氰酸酯固化剂（C)，从 而完成本专利技术。 SP，本专利技术如下。 阳离子电沉积涂料组合物，其为含有以下成份的阳离子电沉积涂料组合物： 使碳数8以上的单羧酸（al)、l分子中具有2个以上环氧基且环氧当量为300~ 2500的环氧树脂（a2)、和含氨基化合物（a3)反应而生成的含氨基改性环氧树脂（A); 使环氧当量为180~2500的环氧树脂（bl)、具有酚性羟基的二甲苯甲醛树脂 (b2)、和含氨基化合物（b3)反应而生成的二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂（B);以及 封端化多异氰酸酯固化剂（C); 其特征在于，以它们的固体分的总质量为基准，分别含有40~70质量％、1~40 质量％及10~40质量％的含氨基改性环氧树脂（A)、二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂 (B)及封端化多异氰酸酯固化剂（C)。 方式1所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，含氨基改性环氧树脂（A)是使含氨 基化合物（a3)与改性环氧树脂（A1)反应而生成的树脂，所述改性环氧树脂（A1)通过单羧 酸（al)和环氧树脂（a2)反应而生成。 方式2所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，改性环氧树脂（A1)是使单羧酸 (al)及环氧树脂（a2)以/的当量 比达到0. 05~0. 5的比例进行反应而得的树脂。 方式1~3中任一项所述的阳离子电沉积涂料组合物，其中，单羧酸（al)是选自 由饱和及不饱和脂肪族单羧酸、以及羟基单羧酸组成的组中的至少一种。 使用方式1~4中任一项所述的阳离子电沉积涂料组合物而涂装了的物品。 专利技术的效果 本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物的覆盖性、合金化熔融镀锌钢板上的电沉积涂 装适合性、精加工性及防腐蚀性优异。进而，本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物即使在涂装 生产线上长时间使用的情况下，机械稳定性也优异，不出现涂面异常（弹起、凹陷、麻点（7'' 7 )等）的不良情况，精加工性良好。通过本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物中的含氨基改性环氧树脂（A)，电沉积时 的析出涂膜的熔接性变得良好。另外，由于析出涂膜为疏水性，因此极化电阻值变高。具体 而言，由于电沉积涂膜的熔接性良好，因此可以施加高电压，由于极化电阻值也高，因此"覆 盖性"提尚。 进而，通过本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物中的二甲苯甲醛树脂改性含氨基环 氧树脂（B)，涂膜对被涂物的密合性变得良好，因此可以形成能够耐受合金化熔融镀锌钢板 在电沉积涂装时发生的火花的结实的析出膜，可以得到"合金化熔融镀锌钢板的电沉积涂 装适合性"优异、且精加工性及防腐蚀性良好的涂装物品。 进而，由于含氨基改性环氧树脂（A)和二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂（B) 的相容性良好，因此本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物的涂料稳定性优异，可以得到精加 工性优异的涂膜。【附图说明】 图1是4个求y夕只法覆盖试验用夹具的示意图。 图2是覆盖试验用装置的示意图。 图3是实验室UF装置的示意图。 符号的说明 1 4个求y夕只法覆盖性试验用夹具 2圆形的孔 3覆盖试验用装置 4电沉积涂料浴 5对置电极 6UF装置 7 浴 8循环用发动机 9UF膜 10电沉积涂料的供给用配管 11被分开的涂料的排出用配管 12被分开的滤液的排出用配管【具体实施方式】本专利技术的阳离子电沉积涂料组合物，含有：含氨基改性环氧树脂（A)、二甲苯甲醛 树脂改性含氨基环氧树脂（B)和封端化多异氰酸酯（C)，其特征在于，以它们的固体分的总 质量为基准，分别含有40~70质量％、1~40质量％及10~40质量％的含氨基改性环氧 树脂（A)、二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂（B)及封端化多异氰酸酯固化剂（C)。 以下，对各成分进行详细说明。 〈含氨基改性环氧树脂（A) >含氨基改性环氧树脂（A)是使碳数8以上的单羧酸（al)、1分子中具有2个以上 环氧基的环氧当量为300~2500的环氧树脂（a2)和含氨基化合物（a3)反应而生成的树 月旨。具体而言，可以使含氨基化合物（a3)、与使碳数8以上的单羧酸（al)和1分子中具有 2个以上环氧基的环氧树脂（a2)反应而生成的改性环氧树脂（A1)反应来得到。 单羧酸（al)具有8个以上的碳数。作为单羧酸（al)，为每分子具有1个羧基的化 合物即可，没有特别限定，例如可以举出在烃链例如芳香族链或脂肪族链（例如饱和脂肪 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种阳离子电沉积涂料组合物，其特征在于，其为含有以下成份的阳离子电沉积涂料组合物：使碳数8以上的单羧酸(a1)、1分子中具有2个以上环氧基且环氧当量为300～2500的环氧树脂(a2)、和含氨基化合物(a3)反应而生成的含氨基改性环氧树脂(A)；使环氧当量为180～2500的环氧树脂(b1)、具有酚性羟基的二甲苯甲醛树脂(b2)、和含氨基化合物(b3)反应而生成的二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂(B)；以及封端化多异氰酸酯固化剂(C)；以它们的固体分的总质量为基准，分别含有40～70质量％、1～40质量％及10～40质量％的含氨基改性环氧树脂(A)、二甲苯甲醛树脂改性含氨基环氧树脂(B)及封端化多异氰酸酯固化剂(C),所述碳数8以上的单羧酸(a1)，为选自干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸的至少1种碳数8以上的单羧酸，所述干性油脂肪酸、半干性油脂肪酸由选自由鱼油脂肪酸、脱水蓖麻油脂肪酸、红花油脂肪酸、亚麻仁油脂肪酸、大豆油脂肪酸、芝麻油脂肪酸、芥子油脂肪酸、荏油脂肪酸、大麻籽油脂肪酸、葡萄籽油脂肪酸、玉米油脂肪酸、妥尔油脂肪酸、葵花油脂肪酸、绵籽油脂肪酸、核桃油脂肪酸、及椰子油脂肪酸组成的组中的至少1种天然油脂所得到，所述含氨基改性环氧树脂(A)是使含氨基化合物(a3)与改性环氧树脂(A1)反应而生成的树脂，所述改性环氧树脂(A1)通过单羧酸(a1)和环氧树脂(a2)反应而生成,所述改性环氧树脂(A1)是使单羧酸(a1)及环氧树脂(a2)以[单羧酸(a1)中的羧基]/[环氧树脂(a2)中的环氧基]的当量比达到0.05～0.5的比例进行反应而得的树脂。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：西口滋朗，岛崎昭彦，
申请(专利权)人：关西涂料株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP