芳香硼酸类化合物的制备方法技术

技术编号:11407074 阅读:95 留言:0更新日期:2015-05-04 00:50
本发明专利技术涉及一种芳基硼酸类化合物的制备方法,包括以下步骤(1)将镁屑与非质子性有机溶剂混合,加入硼氢化钠,缓慢滴加三氟化硼乙醚,使反应温度控制在-5~10℃之间,滴加完毕,反应升至室温搅拌10-30小时;(2)将反应体系降温至-5~10℃之间,缓慢滴加卤代芳基的非质子性有机溶剂,滴加完毕,反应升至室温搅拌1-24小时;(3)用酸调节PH=1~3,除去有机溶剂,固体重结晶,干燥。产率在81~95%。该反应成本低、操作简单、易于工业化,并且该反应适用性广泛。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】 本专利技术涉及一种芳基硼酸类化合物的制备方法。 从过去二三十年发表的文献数可知,硼酸及其衍生物的文献发表数量逐年上升, 其合成研宄已成为有机合成的热点。 取代芳基硼酸是带有取代基的单苯环或多环芳烃的硼酸衍生物,为中等强度的路 易斯酸,其在空气中较为稳定,对潮气不敏感,可以长期保存,且反应活性较高,各种取代芳 基硼酸不仅是重要的有机合成中间体、医药(尤其使用芳基硼酸在铑系催化剂的作用下与 烯、醛发生偶联反应制得万珂)及农药、化工中间体,还在制备生物活性试剂或液晶材料研 宄上也有广泛的应用,被广泛应用于C-C键、C-O键、C-N、C-S键的形成中。由于其具有低 毒性和最终降解成为对环境友好的硼酸,所以取代芳基硼酸被认为是绿色化合物。 本专利技术的目的在于解决现有技术中丁基锂或DIBAL-H体系需要无水条件和超低 温反应体系,反应难度高,操作困难的缺点。 本专利技术的另一个目的在于降低反应成本和难度。 为了实现上述目的,本专利技术提供一种芳基硼酸类化合物的制备方法,该方法成本 低、操作简单、符合绿色化学要求,并适合工业化生产,其包括以下三个步骤: (1)将镁肩与非质子性有机溶剂混合,加入硼氢化钠,缓慢滴加三氟化硼乙醚,使 反应温度控制在-5?10°C之间,滴加完毕,反应升至室温搅拌10-30小时; (2)将反应体系降温至_5?10°C之间,缓慢滴加卤代芳基的非质子性有机溶剂, 滴加完毕,反应升至室温搅拌1-24小时; (3)用酸调节PH= 1?3,除去有机溶剂,固体重结晶,干燥。 其中,所述的卤代芳基如下式(1)或(2)所示:【主权项】1. 一种芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤: (1) 将镁肩与非质子性有机溶剂混合,加入硼氢化钠,缓慢滴加三氟化硼乙醚,使反应 温度控制在-5?10°C之间,滴加完毕,反应升至室温搅拌10-30小时; (2) 将反应体系降温至-5?10°C之间,缓慢滴加卤代芳基的非质子性有机溶剂,滴加 完毕,反应升至室温搅拌1-24小时; (3) 用酸调节PH= 1?3,除去有机溶剂,固体重结晶,干燥后得到所述的芳基硼酸类 化合物。2. 如权利要求1所述芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于所述卤代芳基如式I、 II或III所示:其中, R1为氯、溴或碘; R2和R3分别为氣、氣、漠、C1?C6烧基、烧氧基、氣烧基、I全基、疏基或疏烧基; Z1为氢或氮; Z2为氢、氧、氮或硫。3. 如权利要求1所述芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于步骤(1)所述非质子 性溶剂为四氢呋喃、甲苯或二甲苯。4. 如权利要求1所述的制备方法,其特征在于步骤⑴所述的镁肩:硼氢化钠:三氟化 硼乙醚的摩尔比为1 :1?3 :1?3。5. 如权利要求1所述芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于步骤(1)中所述的镁 肩:非质子性有机溶剂的用量比为lmol: 1?2L〇6. 如权利要求1所述芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于步骤(2)中所述的卤 代芳基:非质子性有机溶剂的用量比为lmol: 0. 1?0. 3L。7. 如权利要求1所述芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于步骤(3)所述的重结 晶条件为:将固体溶解在沸水中后缓慢冷却至室温析出晶体。8. 如权利要求1所述芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于步骤(3)所述的酸为 10%的盐酸水溶液。【专利摘要】本专利技术涉及一种芳基硼酸类化合物的制备方法,包括以下步骤(1)将镁屑与非质子性有机溶剂混合,加入硼氢化钠,缓慢滴加三氟化硼乙醚,使反应温度控制在-5~10℃之间,滴加完毕,反应升至室温搅拌10-30小时;(2)将反应体系降温至-5~10℃之间,缓慢滴加卤代芳基的非质子性有机溶剂,滴加完毕,反应升至室温搅拌1-24小时;(3)用酸调节PH=1~3,除去有机溶剂,固体重结晶,干燥。产率在81~95%。该反应成低、操作简单、易于工业化,并且该反应适用性广泛。【IPC分类】C07F5-02【公开号】CN104557998【申请号】CN201510052383【专利技术人】孙文海, 宁方贤 【申请人】萨恩化学技术(上海)有限公司【公开日】2015年4月29日【申请日】2015年2月2日本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种芳基硼酸类化合物的制备方法,其特征在于包括以下步骤:(1)将镁屑与非质子性有机溶剂混合,加入硼氢化钠,缓慢滴加三氟化硼乙醚,使反应温度控制在‑5~10℃之间,滴加完毕,反应升至室温搅拌10‑30小时;(2)将反应体系降温至‑5~10℃之间,缓慢滴加卤代芳基的非质子性有机溶剂,滴加完毕,反应升至室温搅拌1‑24小时;(3)用酸调节PH=1~3,除去有机溶剂,固体重结晶,干燥后得到所述的芳基硼酸类化合物。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:孙文海宁方贤
申请(专利权)人:萨恩化学技术上海有限公司
类型:发明
国别省市:上海;31

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