【技术实现步骤摘要】
一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法
本专利技术涉及一种脱硫催化剂及其制备方法和烃油脱硫的方法,具体地,涉及一种脱硫催化剂,一种脱硫催化剂的制备方法和由该方法得到的脱硫催化剂,以及脱硫催化剂在烃油脱硫中应用的方法。
技术介绍
随着人们对环境保护的日益重视,环保法规也日渐严格,而降低汽油和柴油的硫含量被认为是改善空气质量的最重要措施之一,因为燃料中的硫会对汽车催化转化器的性能产生不利的影响。汽车发动机尾气中存在的硫会抑制转化器中的贵金属并可使之发生不可逆地中毒,降低转化器对汽车尾气净化的效果。未净化的汽车尾气含有未燃烧的非甲烷烃、氮的氧化物及一氧化碳,这些气体被日光催化形成光化学烟雾。我国汽油产品中的大多数硫来自于热加工汽油调合组分,如催化裂化汽油。因此热加工汽油中硫含量的减少有助于降低我国汽油产品的硫含量。我国现行的汽油产品标准GB17930-2011《车用汽油》要求到2013年12月31日,汽油产品中硫含量必须下降至50μg/g。并且未来的汽油产品质量标准将会更加严格。在这种情况下,催化裂化汽油必须经过深度脱硫才能使汽油产品符合环保的要求。为了保证汽车燃料的燃烧性能,在降低汽车燃料的硫含量的同时,还应该尽量避免汽油中烯烃含量发生变化而使其辛烷值(包括ROM和MON)降低。影响烯烃含量一般是由于除去噻吩类化合物(包括噻吩,苯并噻吩,烷基噻吩,烷基苯并噻吩和烷基二苯并噻吩)的同时引发加氢反应造成的。此外,还需要避免脱硫条件使催化裂化汽油的芳烃可能被饱和而损失。因此最理想的方法是实现脱硫的同时保持汽油产品的燃烧性能。目前,油品的深度脱硫方法主要有加氢精制 ...
【技术保护点】
一种脱硫催化剂,以该脱硫催化剂的总重量为基准,该脱硫催化剂含有5‑35重量%的氧化硅源、5‑35重量%的氧化铝、30‑70重量%的氧化锌、2‑15重量%的氧化铅、0.5‑10重量%的碱土金属氧化物和5‑30重量%的活性金属;且至少部分所述氧化铅以与所述氧化锌形成通式PbxZn1‑xO表示的锌铅固溶体的形式存在,其中x满足0<x≤0.12,x表示原子摩尔比;所述活性金属为钴、镍、铁和锰中的至少一种。
【技术特征摘要】
1.一种脱硫催化剂,以该脱硫催化剂的总重量为基准,该脱硫催化剂含有5-35重量%的氧化硅源、5-35重量%的氧化铝、30-70重量%的氧化锌、2-15重量%的氧化铅、0.5-10重量%的碱土金属氧化物和5-30重量%的活性金属;且至少部分所述氧化铅以与所述氧化锌形成通式PbxZn1-xO表示的锌铅固溶体的形式存在,其中x满足0<x≤0.12,x表示原子摩尔比;所述活性金属为钴、镍、铁和锰中的至少一种;其中,所述氧化硅源为层柱粘土、硅藻土、膨胀珍珠岩、硅质岩和大孔氧化硅中的至少一种。2.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,以该脱硫催化剂的总重量为基准,该脱硫催化剂含有10-25重量%的氧化硅源、10-25重量%的氧化铝、35-54重量%的氧化锌、5-12重量%的氧化铅、1-5重量%的碱土金属氧化物和10-20重量%的活性金属。3.根据权利要求1所述的脱硫催化剂,其中,该脱硫催化剂还含有1-20重量%的分子筛,所述分子筛为磷铝分子筛、具有BEA结构的分子筛和具有FAU结构的分子筛中的至少一种。4.根据权利要求3所述的脱硫催化剂,其中,以该脱硫催化剂的总重量为基准,该脱硫催化剂含有10-25重量%的氧化硅源、10-25重量%的氧化铝、35-54重量%的氧化锌、5-12重量%的氧化铅、1-5重量%的碱土金属氧化物、2-10重量%的分子筛和10-20重量%的活性金属。5.根据权利要求3所述的脱硫催化剂,其中,所述磷铝分子筛的孔大小为孔体积为0.18-0.48cm3/g。6.根据权利要求5所述的脱硫催化剂,其中,所述磷铝分子筛为SAPO-11、SAPO-31、SAPO-34和SAPO-20中的至少一种。7.根据权利要求3所述的脱硫催化剂,其中,所述具有BEA结构的分子筛为β分子筛,所述具有FAU结构的分子筛为X型分子筛、Y型分子筛、USY、REUSY、REHY、REY、PUSY、PREHY和PREY中的至少一种。8.根据权利要求1-7中任意一项所述的脱硫催化剂,其中,所述脱硫催化剂满足以下关系式:A100-B100=0.2°至0.3°,A100和B100分别表示在相同的XRD测定条件下得到的所述脱硫催化剂的XRD谱图和ZnO的XRD谱图中,表征ZnO的(100)面的衍射峰的2θ值。9.根据权利要求1-7中任意一项所述的脱硫催化剂,其中,所述脱硫催化剂满足以下关系式:A002-B002=0.2°至0.3°;A002和B002分别表示在相同的XRD测定条件下得到的所述脱硫催化剂的XRD谱图和ZnO的XRD谱图中,表征ZnO的(002)面的衍射峰的2θ值。10.根据权利要求1-7中任意一项所述的脱硫催化剂,其中,所述脱硫催化剂满足以下关系式:A101-B101=0.2°至0.3°;A101和B101分别表示在相同的XRD测定条件下得到的所述脱硫催化剂的XRD谱图和ZnO的XRD谱图中,表征ZnO的(101)面的衍射峰的2θ值。11.根据权利要求1-7中任意一项所述的脱硫催化剂,其中,所述活性金属为镍。12.根据权利要求1-7中任意一项所述的脱硫催化剂,其中,所述碱土金属氧化物为镁和/或钙的氧化物。13.一种脱硫催化剂的制备方法,该方法包括:(1)将含铅化合物、含锌化合物和水混合得到的混合溶液进行沉淀反应,将沉淀反应得到的混合物进行过滤、干燥和焙烧,得到沉淀产物;(2)将含有氧化硅源、氧化铝源、碱土金属化合物、水和酸溶液的混合物形成浆液,并将步骤(1)得到的沉淀产物与所述浆液混合,形成载体混合物;再将所述载体混合物成型、干燥和焙烧,形成载体;(3)向步骤(2)得到的载体上引入含有活性金属的化合物并干燥、焙烧,得到脱硫催化剂前体;所述活性金属为钴、镍、铁和锰中的至少一种;(4)将步骤(3)得到的脱硫催化剂前体在含氢气气氛下还原,得到脱硫催化剂;其中,步骤(1)中所述干燥的条件包括:干燥的温度为100-200℃,干燥的时间为0.5-3h;所述焙烧的条件包括:焙烧的温度为400-700℃,焙烧的时间为0.5-3h;其中,所述氧化硅源为层柱粘土、硅...
【专利技术属性】
技术研发人员:林伟,田辉平,朱玉霞,许明德,杨民,王鹏,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。