【技术实现步骤摘要】
一种由合成气制备馏分油的催化剂及其制备和应用
本专利技术涉及费托合成催化剂及其制备和应用。
技术介绍
通过F-T合成将煤基或天然气间接(GTL)转化为洁净、高效液体燃料是合理利用资源的重要方面。由F-T合成制得的合成油最重要的优点是不含硫、氮和芳烃等非理想组分，属于清洁燃料，完全符合现代发动机的严格要求和日益苛刻的环境法规。目前，工业上一般用沉淀铁F-T合成催化剂与钴基催化剂，采用浆态床或固定床工艺并串联加氢裂化装置将产物高碳烃-蜡产物裂解为汽油、柴油相关液体燃料和化学品。关于F-T合成（包括F-T合成催化剂和工艺）的公开文献很多，例如：US8183301公开了一种利用合成气通过浆态床F-T合成反应制备液态烃的方法。该方法通过在浆液中加入适当的C7-C12的醇类，达到降低催化剂失活效率、提高C5+等长链烃选择性的效果。Wang与Ding对活性炭载体的钴基F-T合成催化剂有过研究（JournalofnaturalGasChemistry,2008,17,153），在活性炭上负载一定量的镧，通过浸渍法制备出La-Zr-Co/Ac催化剂。催化评价表明负载适量的镧可显著提高催化剂的还原度，进而提高了催化剂的活性和C5+选择性，并抑制甲烷的生成。文献Catal.Today(1990,6:183)报道了一种浆态床F-T合成用的沉淀铁基催化剂，该催化剂可生成碳数分布宽、重质烃组分含量多的产物。CN1418933与CN1417292分别公开了一种以椰壳活性炭为载体的铁基和钴基F-T合成催化剂。两种催化剂均利用活性炭载体孔道的择形作用，控制产品碳数在C20以内，且碳数分布集...
【技术保护点】
一种由合成气制备馏分油的催化剂，含有载体和活性金属组分，其中，所述载体为一种硅改性的具有双峰孔的氧化铝，以压汞法表征，所述具有双峰孔的氧化铝的孔容为0.9‑1.2毫升/克，比表面积为50‑300米2/克，直径为10‑30nm孔的孔体积占总孔容的55‑80%，直径为300‑500nm孔的孔体积占总孔容的10‑35％。
【技术特征摘要】
1.一种由合成气制备馏分油的催化剂，含有载体和活性金属组分，其中，所述载体为一种硅改性的具有双峰孔的氧化铝，以压汞法表征，所述具有双峰孔的氧化铝的孔容为0.9-1.2毫升/克，比表面积为50-300米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的55-80％，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的10-35％。2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述具有双峰孔的氧化铝的孔容为0.95-1.15毫升/克，比表面积为80-200米2/克，直径为10-30nm孔的孔体积占总孔容的60-75％，直径为300-500nm孔的孔体积占总孔容的15-30％。3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以所述载体为基准，所述硅的含量为0.5-20重量％。4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征在于，以氧化物计并以所述载体为基准，所述硅的含量为1-6重量％。5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述活性金属组分为钴，以催化剂为基准，以氧化物计的活性金属组分的含量为5-70重量％。6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于，以催化剂为基准，以氧化物计的活性金属组分的含量为10-50重量％。7.根据权利要求6所述的催化剂，其特征在于，以催化剂为基准，以氧化物计的活性金属组分的含量为12-30重量％。8.根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中含有选自Cu、Mo、Ta、W、Zr、Ti、REO、Re、Mn、V或K中的一种或几种的第一助剂组分，以催化剂为基准，以氧化物计的第一助剂组分的含量为10重量％以下。9.根据权利要求8所述的催化剂，其特征在于，所述第一助剂金属组分选自Ti、Zr、W或Mn中的一种或几种，以催化剂为基准，以氧化物计的第一助剂组分的含量为5重量％以下。10.根据权利要求1或8所述的催化剂，其特征在于，所述催化剂中含有选自Ru、Rh、Pd、Os、Ir、Pt、Ag或Au中的一种或几种的第二助剂组分，以催化剂为基准，以元素计的第二助剂组分的含量在0.5重量％以下。11.根据权利要求10所述的催化剂，其特征在于，所述第二助剂组分选自Ru、Pt或Pd中的一种或几种，以催化剂为基准，以元素计的第二助剂组分的含量在0.2重量％以下。12.根据权利要求1所述催化剂的制备方法，包括制备载体并在该载体上负载活性金属组分，其中，所述载体的制备方法包括：(1)将含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1和P1的改性物P2混合、成型、干燥并焙烧，得到一种氧化铝；(2)在步骤(1)得到的氧化铝中引入含硅化合物、干燥并焙烧；其中，所述P1和P2的重量混合比为20-95：5-80，P2的κ值为0至小于等于0.9，所述κ＝DI2/DI1，DI1为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的酸胶溶指数，DI2为含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的改性物P2的酸胶溶指数。13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述P1和P2的重量混合比为70-95：5-30，P2的κ值为0至小于等于0.6。14.根据权利要求12或13所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的孔容为0.9-1.4毫升/克，比表面为100-350米2/克，最可几孔直径8-30nm。15.根据权利要求14所述的方法，其特征在于，所述含有拟薄水铝石的水合氧化铝P1的孔容为0.95-1.3毫升/克，比表面为120-300米2/克，最可几孔直径10-25nm。16.根据权利要求12或13所述的方法，其特征在于，所述P2为80-300目的颗粒物。17.根据权利要求16所述的方法，其特征在于，所述P2为100-200目的颗粒物。18.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，所述步骤(1...
【专利技术属性】
技术研发人员：晋超，吴玉，夏国富，孙淑玲，张荣俊，侯朝鹏，孙霞，李明丰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11
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