本发明专利技术公开了一种可以作为反应性藏青染料的化合物，该化合物的结构通式如下：式中：R1＝H或SO3H；R2＝H，Cl，SO3H，CH3或OCH3。制备方法如下：4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺与湿润剂、盐酸和亚硝酸钠反应生成的重氮盐组份，然后向其中加入H酸，进行酸性偶合至重氮盐消失，再与2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯和湿润剂、盐酸、亚硝酸钠作用生成的重氮盐进行碱性偶合，碱性偶合后，过滤，收集滤液，直接喷雾干燥得半成品。本发明专利技术的化合物具有色泽鲜艳、溶解度高，直接性低、配伍性好，提升力高、固色率高，各项牢度优良等特点，耐摩擦、水洗牢度高于一般品种的0.5-1级。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及精细化工
，尤其涉及一种可以作为反应性藏青染料的化合物及其制备方法。
技术介绍
由于C.I活性黑5的最大吸收波长λmax在590-595nm，虽然说它是一个黑色活性染料，实际上它是一个藏青色且固色率低、各项牢度差的活性染料，为拼得高乌黑度、绝对固色率高10-15％且耐日晒、耐氯漂牢度高1-2级的黑色活性染料，最理想的蓝色组份的λmax应在600-630nm，目前开发的产品λmax在上述范围，且绝对固色率高于现有品种的15-20％，耐摩擦、水洗牢度提高0.5-1级。活性黑KN-B(C.I活性黑5)的结构式如下：现有技术中，制备活性黑KN-B的工艺为4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺在盐酸及亚硝酸钠作用下形成重氮盐组份，将H酸粉末工业品加入到重氮组份中于0-10℃反应4-5小时后，再加入小苏打调节pH＝5-7，温度控制在5-15℃反应至重氮盐消失，过滤后直接喷雾干燥制得所需产品。活性染料染色时要求要有足够的直接性，同时上染后要充分被纤维所固色，特别应该产生高固色牢度的染色，染色后各项牢度性能要好。上述工艺合成的染料的绝对固色率只有60-65％，偏低；而且摩擦牢度耐牢度只有1-2级，不能达到上述要求。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有技术的不足，提供一种可以作为反应性藏青染料的化合物。本专利技术的另一目的是提供一种上述化合物的制备方法。本专利技术还有一个目的提供上述化合物作为反应性藏青染料的用途。本专利技术的目的可以通过以下措施达到：本专利技术涉及一系列可以作为反应性藏青染料的结构通式如下的化合物：式中：R1＝H或SO3H等；R2＝H，Cl，SO3H，CH3或OCH3上式中，R1优选H或-SO3H，R2优选H。本专利技术最优选的一个化合物，其结构如下所示，该化合物作为反应性藏青染料时，具有色泽鲜艳、溶解度高、直接性低、配伍性好、重现性好，提升力高、固色率高、色牢度良好等优点，尤其是绝对固色率高于现有C.I活性黑5、藏青染料15-20％，耐摩擦、水洗牢度提高0.5-1级。式(Ⅰ)化合物的一种制备方法为：4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺与湿润剂、盐酸和亚硝酸钠反应生成的重氮盐组份，然后向其中加入H酸，进行酸性偶合至重氮盐消失，再与2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯和湿润剂、盐酸、亚硝酸钠作用生成的重氮盐进行碱性偶合。其中4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺以及2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯和湿润剂、盐酸、亚硝酸钠的重氮反应，均在0～10℃下进行，先在冰水中将芳胺与湿润剂打浆形成悬浮液，再加入盐酸和亚硝酸钠进行反应。重氮方式均采用小酸比、冰磨重氮。湿润剂为JS系列湿润剂。酸性偶合时H酸分多次加入，加入的H酸可以立即与大量的重氮盐全部反应掉，提高反应效果。本专利技术中所谓的H酸是1-氨基-8-萘酚-3,6-二磺酸的简称。一种具体的制备方法如下：重量份28.1-28.24份4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺在0.1份JS-C湿润剂、35-36.5份盐酸及6.5-6.9份亚硝酸钠反应后形成重氮盐组份。向上述重氮盐组份中分4-5次加入33-34.1份H酸粉末工业品进行酸性偶合，温度控制在0-15℃，反应至重氮盐消失。将18份乙酰苯胺加入到153份氯磺酸中控制温度20-30℃，加完后缓慢升温到40-65℃反应2小时，滴加31.5份氯化亚砜反应2小时，降温25℃加冰水稀释析出过滤得70份(40％)潮品对乙酰氨基苯磺酰氯。将15.7份2-氯乙胺盐酸盐在搅拌下加入到与10.4份巯基乙醇溶液中，同时用小苏打调节pH＝4.8，于55℃反应4小时生成15.3份β-羟乙基硫醚乙基胺。终点到达后降温至0℃，缓慢加入70份(40％)潮品对乙酰氨基苯磺酰氯，加完后用小苏打调节pH＝3.8，控制温度0-2℃反应4小时，静置分层分离、洗涤二次得到36.2份对乙酰氨基苯磺酰胺乙基-2-羟乙基硫醚。于三口烧瓶中加入3.7份钨酸钠晶体和7份水，滴加0.5份30％的盐酸，调pH＝5.8。缓慢加入36.2份对乙酰氨基苯磺酰胺乙基-β-羟乙基硫醚，然后1小时内滴加12.9份30％的双氧水升温到30-40℃，同时用10％的纯碱水调pH值6，加完后再在1小时内滴加12.9份30％的双氧水升温到50℃，同时用10％的纯碱水调pH值6，最后升温到82℃，反应8小时氧化成砜基，酸化pH＝3.5，缓慢降温至20℃析出，过滤得66.8份(潮品含量为57.8％)对乙酰氨基苯磺酰胺乙基砜基-2-羟乙基。在酯化反应器中加入11.3份98％的硫酸，搅拌下加入66.8份(潮品含量为57.8％)对乙酰氨基苯磺酰胺乙基砜基-2-羟乙基，打浆15分钟，开启真空，缓慢升温到130℃，控制真空度大小为0.2-0.3Mpa，反应8小时终点到达，降温出料、粉碎得48.1份(含量为96.6％)中间体2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]羟乙基硫酸酯。将48.1份2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯、0.1份JS-C湿润剂、13.1份盐酸及7.7份亚硝酸钠作用形成重氮盐组份。将制得的2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯重氮盐加入到酸偶终点到达的偶合液中搅拌均匀，然后在10-15℃进行碱性偶合，用19-23份小苏打工业品调节pH值5-7，反应至重氮盐消失为终点,过滤、收集滤液，将滤液直接喷雾干燥得半成品135-138份。本专利技术涉及式(1)反应性藏青染料的制备工艺，包括下列反应：引氮反应、磺化反应、缩合反应、氧化反应、水解反应、酯化反应、偶合反应。引氮反应改变传统方法：先将芳胺溶解，再降温加盐酸析出后，加入亚硝酸钠反应生成重氮组份。本专利技术采用将4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯在冰水及少量湿润剂作用下形成极细的悬浮体，再加入盐酸及亚硝酸钠反应生成重氮组份，节约了碱和酸的用量，制得的重氮组份异构体量少，再由其制得的反应性藏青染料副产少，提高了其绝对固色率和其它各项牢度。本专利技术涉及缩合反应条件：首先将2-氯乙胺与盐酸形成2-氯乙胺盐酸盐，保护氨基不和巯基反应，只能进行2位上的氯原子和巯基缩合生成硫醚，通过改变反应的温度、pH值提高反应速率及转化率，得到收率不等的2-羟乙基硫醚乙基胺；2-羟乙基硫醚乙基胺与对乙酰氨基苯磺本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种可以作为反应性藏青染料的化合物，其特征在于：所述化合物的结构通式如下：式中：R1＝H或SO3H；R2＝H，Cl，SO3H，CH3或OCH3。
【技术特征摘要】
1.一种可以作为反应性藏青染料的化合物，其特征在于：所述化合物的结构
通式如下：
式中：R1＝H或SO3H；R2＝H，Cl，SO3H，CH3或OCH3。
2.如权利要求1所述的化合物，其特征在于：所述化合物的结构式如下：
3.一种制备如权利要求2所述的化合物的方法，其特征在于：该方法如
下：4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺与湿润剂、盐酸和亚硝酸钠反应生成的重氮盐
组份，然后向其中加入H酸，进行酸性偶合至重氮盐消失，再与2-[2-(4-氨基
苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇硫酸酯和湿润剂、盐酸、亚硝酸钠作用生成的重氮
盐进行碱性偶合，碱性偶合后，过滤，收集滤液，直接喷雾干燥得成品。
4.如权利要求3所述的方法，其特征在于：2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙
基砜基]乙醇硫酸酯由乙酰苯胺与氯磺酸、氯化亚砜反应生成对乙酰氨基苯磺
酰氯，与2-氯乙胺盐酸盐和巯基乙醇反应生成的硫化物进行缩合得硫醚，硫
醚再氧化成砜基，最后水解、酯化得到。
5.如权利要求3所述的方法，其特征在于：4-(β-羟乙基砜硫酸酯)苯胺、
2-[2-(4-氨基苯磺酰胺基)乙基砜基]乙醇...
【专利技术属性】
技术研发人员：肖卫国，奚进，唐炬，李华美，丁骏，黄红英，
申请(专利权)人：泰兴锦云染料有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。