酚醛树脂组合物制造技术

一种酚醛树脂组合物，其含有环氧树脂固化剂和环氧树脂，所述环氧树脂固化剂包含下述通式(I)所表示的羟基苯衍生物以及具有从由下述通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)所组成的组中选择的至少1个部分结构的酚醛树脂。式中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地表示羟基、氢原子或者烷基，R1、R2、R3、R4和R5中的至少2个为羟基。Ar各自独立地表示从由通式(IIIa)和(IIIb)所组成的组中选择的至少1个基团。R11和R14各自独立地表示氢原子或者羟基。R12和R13各自独立地表示氢原子或者烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】酚醛树脂组合物
本专利技术涉及酚醛树脂组合物。
技术介绍
酚醛树脂由于绝缘性、耐热性和耐药品性优异，因此作为含有各种填充材料的复 合材料的构成成分而用于许多电子材料。特别是作为各种环氧树脂的固化剂，研宄开发了 大量根据膨胀率、耐热性、玻璃化温度（以下，有时简记为Tg。）、柔软性、吸水性等必要特 性进行了最优化的特殊酚醛树脂。 使用了酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂的树脂组合物在最尖端的电子部件用途 中使用。近年来，就这些电子部件而言，高性能化和小型化迅速发展，伴随于此，如何使从部 件内部产生的热散发成为课题。 树脂组合物显示优异的绝缘特性，从成型和加工的容易度、耐热性等的观点考虑， 也能够形成有用的散热材料。但是，通常的树脂组合物的热导率与金属、陶瓷等散热材料相 比低1?3个数量级，因此有时在需要更高的热传导性的最尖端电子部件中得不到有效的 散热特性。 作为树脂组合物的实用使用方法，已知在树脂组合物中混合高热传导性的无机填 充材料而制成复合材料的方法。但是，在混合有无机填充材料的复合材料中，树脂组合物本 身的热传导性低，因此为了得到有效的热传导性而需要大量地混合无机填充材料。在树脂 组合物中大量地混合高热传导性的无机填充材料时，虽然热传导性提高，但成型前的复合 材料的粘度显著增大，有时流动性和填充性变得极差。因此，复合材料所包含的树脂组合物 的高热传导化是非常重要的课题。 针对上述课题，也出现了从环氧树脂的结构方面尝试树脂组合物的高热传导化的 报告（例如，参照日本特许第4118691号公报、日本特开2008-13759号公报、日本特许第 4595497号公报和日本特许第4619770号公报）。作为这样的报道，例如还有如下报告等， 该报道的主旨为：通过组合具有联苯骨架等所谓的介晶基团的环氧树脂等和来源于邻苯二 酚、间苯二酚等的酚醛清漆化酚醛树脂来提高固化后的树脂骨架的取向性，能够减少内部 热阻，提高树脂组合物的热传导性。 本专利技术人等在国际公开第2007/086415号小册子中做了下述报告：通过使用二羟 基苯类在特殊的反应条件下进行反应，能够得到在主链具有带酚羟基的氧杂蒽衍生物的新 酚醛树脂。另外，本专利技术人等在日本特开2007-262398号公报中做了下述报告：在使用该新 酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂的情况下，能够得到显示高热传导性的树脂固化物。 本专利技术人等此前已发现在主链具有氧杂蒽衍生物结构的酚醛树脂的制造方法。作 为该制造方法，例如有如下方法：使萘酚类或者二羟基苯类与醛类在酸催化剂下、简单而特 殊的反应条件下进行反应，使结合有2, 2' -亚甲基的相邻萘酚和苯酚核间的羟基进行分子 内脱水闭环，从而以1个步骤制造在主链中具有氧杂蒽衍生物结构的酚醛树脂（例如，参 照国际公开第98/55523号小册子和日本特许第3375976号公报）。特别是在国际公开第 2007/086415号小册子中，记载了能够得到在主链具有带酚羟基的氧杂蒽衍生物结构的酚 醛树脂。 此前也有下述报告：通过使二羟基苯类例如邻苯二酚、间苯二酚等与甲醛等在酸 催化剂下反应，能够得到酚醛清漆化酚醛树脂（例如，参照日本特开2003-137950号公报、 日本特开2005-281675号公报和日本特开2001-55425号公报）。但是，根据这些文献，已知 使用邻苯二酚、间苯二酚等得到的酚醛清漆化酚醛树脂的羟基当量为60左右，不包含国际 公开第2007/086415号小册子所记载的带酚羟基的氧杂蒽衍生物结构。 另外，在日本特开平10-147628号公报中，报告了使用二羟基苯类得到的羟基当 量为75和77的酚醛清漆化酚醛树脂。但是，这些酚醛树脂均使用了具有烷基的醛类，因此 可认为羟基当量的增大是由取代基的影响所引起的，而不是由氧杂蒽衍生物结构的含有所 引起的。
技术实现思路
专利技术要解决的问题 日本特开2007-262398号公报所记载的树脂组合物与以往的树脂组合物相比显 示更高的热传导性。但是，电子部件的高性能化与小型化日益迅速发展，对于显示更高热传 导性的树脂组合物的要求也变高。此外，就半导体封装体和基板材料中使用的树脂组合物 而言，使用的温度区域也变高，要求耐热性、例如更高的玻璃化温度（Tg)。 本专利技术是鉴于这样的情况而作出的专利技术，其课题是：提供一种固化后的热传导性 优异且显示高玻璃化温度（Tg)的酚醛树脂组合物。 解决问题的方法 本专利技术人等针对上述课题反复进行了深入研宄，结果发现：通过使用包含含有3 个以上羟基的羟基苯衍生物和在主链具有氧杂蒽衍生物结构的酚醛树脂作为环氧树脂固 化剂的构成成分的酚醛树脂组合物，能够解决上述课题，从而完成本专利技术。 用于解决上述课题的具体方法如下所述。 < 1 >-种酚醛树脂组合物，其含有环氧树脂固化剂和环氧树脂，所述环氧树脂 固化剂包含下述通式（I)所表示的羟基苯衍生物以及具有从由下述通式（IIa)、（IIb)、 (IIc)和（IId)所组成的组中选择的至少1个部分结构的酚醛树脂。 [化 1] 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种酚醛树脂组合物，其含有环氧树脂固化剂和环氧树脂，所述环氧树脂固化剂包含下述通式(I)所表示的羟基苯衍生物以及具有从由下述通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)所组成的组中选择的至少1个部分结构的酚醛树脂，通式(I)中，R1、R2、R3、R4和R5各自独立地表示羟基、氢原子或者碳原子数1～8的烷基，R1、R2、R3、R4和R5中的至少2个为羟基，通式(IIa)、(IIb)、(IIc)和(IId)中，m和n各自独立地表示正数，Ar各自独立地表示从由下述通式(IIIa)和(IIIb)所组成的组中选择的至少1个基团，通式(IIIa)中，R11表示氢原子或者羟基，R12和R13各自独立地表示氢原子或者碳原子数1～8的烷基，通式(IIIb)中，R14表示氢原子或者羟基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2012.07.05 JP 2012-1516571. 一种酪醒树脂组合物，其含有环氧树脂固化剂和环氧树脂，所述环氧树脂固化剂 包含下述通式（I)所表示的哲基苯衍生物W及具有从由下述通式（Ila)、（lib)、（lie)和 (lid)所组成的组中选择的至少1个部分结构的酪醒树脂，通式（I)中，於、於、护、於和35各自独立地表示哲基、氨原子或者碳原子数1?8的烧 基，Ri、R2、r3、R嘴R 5中的至少2个为哲基，通式（Ila)、（1扣）、（lie)和（lid)中，m和n各自独立地表示正数，Ar各自独立地表 示从由下述通式（Ilia)和（mb)所组成的组中选择的至少1个基团，通式（Ilia)中，Rii表示氨原子或者哲基，R 12和R各自独立地表示氨原子或者碳原子 数1?8的烧基，通式（mb)中，R表示氨原子或者哲基。2. 根据权利要求1所述的酪醒树脂组合物，所述哲基苯衍生物的含有率相对于所述环 氧树脂固化剂的总质量为大于或等于5质量％小于或等于95质量％。3. 根据权利要求1或者权利要求2所述的酪醒树脂组合物，所述通式（I)中的R 1、R2、 尺3、於和1?5中的2个为哲基。4. 根据权利要求3所述的酪醒树脂组合物，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：小杉慎一，陶晴昭，竹泽由高，高桥裕之，原直树，
申请(专利权)人：日立化成株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP