聚乙烯树脂组合物、微孔膜及其制造方法、以及电池用隔膜技术

本发明专利技术涉及聚乙烯树脂组合物、微孔膜及其制造方法、以及电池用隔膜。一种聚乙烯树脂组合物，其包含乙烯均聚物，熔体流动速率为0.10～0.60g/10分钟，分子量分布(Mw/Mn)为6.0～20，密度为956～970kg/m3，并且在使用邻二氯苯的交叉分级色谱测定中，40℃以上且小于91℃的积分洗脱量为总洗脱量的2.0质量％以上且15质量％以下，91℃以上且小于100℃的积分洗脱量为总洗脱量的40质量％以上且60质量％以下，100℃以上且小于105℃的积分洗脱量为总洗脱量的30质量％以上且55质量％以下，105℃以上且小于120℃的积分洗脱量为总洗脱量的5.0质量％以下。

【技术实现步骤摘要】
聚乙烯树脂组合物、微孔膜及其制造方法、以及电池用隔膜
本专利技术涉及聚乙烯树脂组合物、微孔膜及其制造方法、以及电池用隔膜。
技术介绍
聚烯烃制微孔膜作为各种物质的分离、选择透过分离膜、以及隔离材料等广泛使用，广泛用于精密过滤膜等的医学用途、以及燃料电池用隔膜、电容器用隔膜等电气材料用途等。在这些用途中，聚烯烃制微孔膜特别适合作为笔记本型个人电脑、手机、数码相机等移动设备的锂离子电池用隔膜使用。另外，近年来，随着产业用电池、住宅用备用电源二次电池、电动汽车和混合动力汽车等的车载用大型电池的需要扩大，对隔膜要求更高的性能。电池用隔膜除了具有作为将正极与负极隔离而仅使离子透过的隔膜的功能之外，还具有在大电流流过时孔部分发生熔化，由此闭孔而用于防止电池反应失控的关闭功能(在低于热失控的温度的温度下孔发生闭塞的功能)，并且需要以薄膜的形式具有高机械强度。另外，在车载用电池中，为了提高电池的输出功率，电极面积扩大，与此相伴，隔膜的成本在电池整体的成本中所占的比例提高，因此，要求隔膜的薄膜化和高生产率等。作为聚烯烃制微孔膜的制造方法，可以列举例如专利文献1～4的方法。专利文献1中公开了如下制造技术：将设置孔前的原膜沿MD方向进行冷拉伸，然后沿MD方向进行热拉伸，再沿TD方向进行热拉伸，由此在保持尺寸稳定性的状态下改良透气性。另外，专利文献2中公开了如下方法：使用具有特定分子量的一种聚乙烯，或者根据需要进一步并用具有高分子量的聚乙烯，从而改良透过性和机械特性。专利文献3中公开了如下方法：使用具有特定的相对于剪切粘度的拉伸粘度的组合物，制造具备透气性的微孔膜。专利文献4中公开了通过高密度聚乙烯与聚乙烯蜡的共混使关闭温度降低的方法。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5164296号专利文献2：日本特表2010-540744号公报专利文献3：日本特开2010-209135号公报专利文献4：日本专利第4059641号
技术实现思路
专利技术所要解决的问题但是，随着技术的进步，进行电池的小型化和微孔膜的薄膜化，对隔膜要求更高的透气性、机械强度以及高加工性。但是，专利文献1～4的方法不一定能够满足这些。本专利技术是鉴于上述问题而作出的，提供可以得到加工性优良、透气性以及穿刺强度机械强度优良的微孔膜的聚乙烯树脂组合物、以及以该聚乙烯树脂组合物作为原料而得到的微孔膜及其制造方法、以及电池用隔膜。用于解决问题的手段本专利技术人为了解决上述问题，进行了深入的研究，结果发现，在包含乙烯均聚物的聚乙烯树脂组合物中，具有特定的熔体流动速率(以下简称为MFR)、特定的分子量分布、以及通过交叉分级色谱(CFC)测定的特定的洗脱量的聚乙烯组合物能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术如下所述。[1]一种聚乙烯树脂组合物，其包含乙烯均聚物，熔体流动速率为0.10～0.60g/10分钟，分子量分布(Mw/Mn)为6.0～20，密度为956～970kg/m3，并且，在使用邻二氯苯的交叉分级色谱测定中，40℃以上且小于91℃的积分洗脱量为总洗脱量的2.0质量％以上且15质量％以下，91℃以上且小于100℃的积分洗脱量为总洗脱量的40质量％以上且60质量％以下，100℃以上且小于105℃的积分洗脱量为总洗脱量的30质量％以上且55质量％以下，105℃以上且小于120℃的积分洗脱量为总洗脱量的5.0质量％以下。[2]如前项[1]所述的聚乙烯树脂组合物，其中，所述乙烯均聚物包含：30～70质量％熔体流动速率为3.0～300g/10分钟、密度为962～974kg/m3的由乙烯均聚物构成的成分(A)、和70～30质量％熔体流动速率与所述成分(A)不同的由乙烯均聚物构成的成分(B)。[3]如前项[1]或[2]所述的聚乙烯树脂组合物，其含有5.0质量％以下聚乙烯换算的分子量1000000以上的乙烯均聚物成分。[4]一种微孔膜，其包含前项[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯树脂组合物。[5]如前项[4]所述的微孔膜，其通过拉伸开孔法得到。[6]一种电池用隔膜，其具备前项[4]或[5]所述的微孔膜。[7]一种微孔膜的制造方法，其包括通过拉伸开孔法使前项[1]～[3]中任一项所述的聚乙烯树脂组合物开孔的工序。专利技术效果根据本专利技术，能够提供可以得到加工性优良、透气性以及机械强度优良的微孔膜的聚乙烯树脂组合物、以及以该聚乙烯树脂组合物作为原料而得到的微孔膜及其制造方法、以及电池用隔膜。附图说明图1是CFC测定中色谱柱的的温度曲线图。图2是通过CFC测定得到的洗脱温度-洗脱量曲线。图3是实施例5以及比较例6的温度-洗脱量曲线。具体实施方式以下，对用于实施本专利技术的方式(以下，称为“本实施方式”)具体进行说明，但是本专利技术不限于此，可以在不脱离其主旨的范围内进行各种变形。本实施方式的聚乙烯树脂组合物涉及一种聚乙烯树脂组合物，其包含乙烯均聚物，熔体流动速率为0.10～0.60g/10分钟，分子量分布(Mw/Mn)为6.0～20，密度为956～970kg/m3，并且在使用邻二氯苯的交叉分级色谱测定(以下也称为“CFC测定”)中，40℃以上且小于91℃的积分洗脱量为总洗脱量的2.0质量％以上且15质量％以下，91℃以上且小于100℃的积分洗脱量为总洗脱量的40质量％以上且60质量％以下，100℃以上且小于105℃的积分洗脱量为总洗脱量的30质量％以上且50质量％以下，105℃以上且小于120℃的积分洗脱量为总洗脱量的5.0质量％以下。另外，本实施方式的聚乙烯树脂组合物可以包含一种或两种以上乙烯均聚物。具体而言，可以为包含后述的成分(A)和/或成分(B)的树脂组合物，或者可以为由后述的成分(A)和/或成分(B)构成的树脂组合物。以下，对上述要素进行说明。[乙烯均聚物]乙烯均聚物是指仅含有乙烯作为单体成分的聚合物，是指基本上不含有丙烯、丁烯-1、己烯-1等α-烯烃作为单体成分的聚合物。另外，“基本上不含有”是指α-烯烃的聚合单元的含量相对于乙烯聚合单元为0.10摩尔％以下。另外，α-烯烃单元的含量的测定可以根据G.J.Ray等人的Macromolecules,10,773(1977)中公开的方法进行。具体而言，α-烯烃聚合单元的含量可以使用通过13C-NMR光谱观测的亚甲基碳的信号，由其面积强度计算。更具体而言，可以通过实施例中记载的方法测定。通过使用包含分子链的缠结少的乙烯均聚物的聚乙烯树脂组合物，在得到微孔膜时的冷拉伸工序中，容易产生裂纹。由此，在之后的热拉伸工序中，可以得到充分的开孔性，因此，所得到的微孔膜的透气度进一步提高。另外，从耐热特性的观点考虑，也优选乙烯均聚物。此外，本实施方式的聚乙烯树脂组合物包含乙烯均聚物，因此熔点提高，进而耐热性优良。特别是，从加工性、透气性、耐热性和机械强度的观点考虑，优选包含乙烯均聚物的组合物。[熔体流动速率(MFR)]聚乙烯树脂组合物的MFR为0.10g/10分钟以上且0.60g/10分钟以下，优选为0.15g/10分钟以上且0.50g/10分钟以下，更优选为0.20g/10分钟以上且0.40g/10分钟以下。通过聚乙烯树脂组合物的MFR为0.10g/10分钟以上，在造粒工序以及微孔膜的制膜工序中的树脂压力和转矩低，加工性变得良好。另外，通过聚乙烯树本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种聚乙烯树脂组合物，其包含乙烯均聚物，熔体流动速率为0.10～0.60g/10分钟，分子量分布(Mw/Mn)为6.0～20，密度为956～970kg/m3，并且，在使用邻二氯苯的交叉分级色谱测定中，40℃以上且小于91℃的积分洗脱量为总洗脱量的2.0质量％以上且15质量％以下，91℃以上且小于100℃的积分洗脱量为总洗脱量的40质量％以上且60质量％以下，100℃以上且小于105℃的积分洗脱量为总洗脱量的30质量％以上且55质量％以下，105℃以上且小于120℃的积分洗脱量为总洗脱量的5.0质量％以下。

【技术特征摘要】
2013.09.05 JP 2013-183906;2013.12.20 JP 2013-264111.一种聚乙烯树脂组合物，其包含乙烯均聚物，熔体流动速率为0.10～0.60g/10分钟，分子量分布(Mw/Mn)为6.0～20，密度为956～970kg/m3，并且，在使用邻二氯苯的交叉分级色谱测定中，40℃以上且小于91℃的积分洗脱量为总洗脱量的2.0质量％以上且15质量％以下，91℃以上且小于100℃的积分洗脱量为总洗脱量的40质量％以上且60质量％以下，100℃以上且小于105℃的积分洗脱量为总洗脱量的30质量％以上且55质量％以下，105℃以上且小于120℃的积分...

【专利技术属性】
技术研发人员：那须秀树，藤原昭夫，田中僚治，
申请(专利权)人：旭化成化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP