甲阶型对辛基酚醛·甲醛共缩合树脂及其制造方法技术

本发明专利技术提供一种甲阶型对辛基酚醛·甲醛共缩合树脂及其制造方法，其中，对辛基苯酚单体的含量在1重量％以下，沸点60℃以上的脂肪族烃、卤化脂肪族烃、芳香族烃、卤化芳香族烃和碳原子数1～8的醇类的总含量在1重量％以下，软化点为70～105℃，且酸值为20～28KOHmg/g。该甲阶型对辛基酚醛·甲醛共缩合树脂可作为橡胶用树脂交联剂使用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术提供一种，其中，对辛基苯酚单体的含量在1重量％以下，沸点60℃以上的脂肪族烃、卤化脂肪族烃、芳香族烃、卤化芳香族烃和碳原子数1～8的醇类的总含量在1重量％以下，软化点为70～105℃，且酸值为20～28KOHmg/g。该甲阶型对辛基酚醛·甲醛共缩合树脂可作为橡胶用树脂交联剂使用。【专利说明】甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂及其制造方法
本专利技术涉及作为橡胶的树脂交联剂适宜的苯酚类?甲醛共缩合树脂及其制造方 法，更详细地，涉及甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂及其制造方法。
技术介绍
以往的树脂交联剂使用的是片状或粒子状的甲阶型烷基苯酚?甲醛共缩合树脂。 作为所述的树脂，根据原料烷基苯酚的碳原子数不同而被制造成多个种类的树脂。其中，使 用了碳原子数为8的对辛基苯酚的甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂与橡胶的相溶性良 好，可得到良好的橡胶物性，所以适宜作为树脂交联剂使用。 然而，通常已知甲阶型烷基苯酚?甲醛共缩合树脂在橡胶中的分散性不好。为了 使树脂交联剂在橡胶中充分分散，优选在树脂交联剂的软化点以上的温度下进行混炼，但 是混炼温度在120°C以上时，橡胶开始交联反应，不能得到均一的橡胶组合物。因此，通常使 用软化点在115°C以下的树脂交联剂。 另一方面，近年来，防止环境污染成为社会性课题，需要削减产品中的杂质、残留 原料及残留溶剂。此外，这些残留物引发的臭气问题，在以前并没有成为问题，最近也受到 了特别关注。树脂交联剂领域中同样也寻求残留物的削减，尤其寻求作为原料的烷基苯酚、 及树脂交联剂的制造中使用的溶剂的残留量的削减。作为用于削减它们的残留量的工业方 法，可以使用的有：延长反应时间从而尽量完成作为原料的烷基苯酚与醛的缩合反应的方 法，或者反应结束后在加热下进行浓缩从而除去烷基苯酚及残留溶剂成分的方法，但是已 知的是若按照这些方法，则树脂交联剂的软化点上升，从而出现在橡胶中分散性不良的问 题。 日本特开2006-089704号公报（专利文献1)及日本特开2006-063320号公报（专 利文献2)中提议了，通过在甲阶型烷基苯酚?甲醛共缩合树脂中添加增塑剂或者油来降低 树脂交联剂的软化点，提高在橡胶中的分散性。按照该方法，可以降低未反应的烷基苯酚及 残留溶剂量，且回避了伴随软化点上升而出现的在橡胶中的分散性不良的问题。然而，因为 在树脂中配入了增塑剂或者油，所以有着因这些增塑剂或者油的渗出而橡胶物性下降等担 忧。此外，还存在着下述问题：不优选添加这些添加物的领域中不能使用的问题，或即使在 允许添加这些添加物的领域中，当用途、顾客要求不同时，需要根据其要求适当选择增塑剂 或者油来制造树脂交联剂，从而制造操作变得非常烦杂的问题。 此外，以往公知的甲阶型烷基苯酚?甲醛共缩合树脂被观测到了其与橡胶混炼交 联时的交联密度不充分的案例，结果出现了交联后的橡胶的耐热老化性能、强度等橡胶物 性不充分，交联后的橡胶会溶胀的问题。 先行技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2006-089704号公报 专利文献2 :日本特开2006-063320号公报
技术实现思路
toon] 专利技术要解决的课题 本专利技术的目的在于提供一种甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂及其制造方法， 其因降低了作为原料的对辛基苯酚的残留量及溶剂的残留量而不会导致环境问题及臭气 问题，作为树脂交联剂添加入橡胶中时的分散性优异，进一步与使用以往公知的树脂交联 剂时相比，可以提高交联橡胶的交联密度及耐热老化性能。 解决课题的手段 本专利技术人等为了解决所述课题而进行深入研究，结果发现，通过未反应对辛基苯 酚单体的含量在1重量％以下，残留的有机溶剂的含量在1重量％以下可以避免环境问题 及臭气问题，进一步地通过共缩合树脂的软化点在70?105°C,可以改善添加入橡胶时的 分散性。此外，通过满足上述各条件且酸值为20?28K0Hmg/g，将本共缩合树脂作为树脂交 联剂使用时，不会损害橡胶的成形容易性这样的作为交联剂的基本性能，与使用以往公知 的树脂交联剂时相比，交联橡胶的交联密度及耐热老化性能也提高。 进一步地，本专利技术还提供一种甲阶型辛基苯酚·甲醛共缩合树脂的制造方法，其是 通过以往公知的方法不能制造的未反应对辛基苯酚单体的含量在1重量％以下，残留的有 机溶剂的含量在1重量％以下，软化点为70?105°C，且酸值为20?28K0Hmg/g的甲阶型 辛基苯酚?甲醛共缩合树脂。本专利技术涉及的制造方法含有以下3个工序。 (1)在选自沸点60°C以上的脂肪族烃、卤化脂肪族烃、芳香族烃、卤化芳香族烃、 碳原子数1?8的醇类的至少一种有机溶剂的存在下，通过使对辛基苯酚与甲醛在相对于1 当量的对辛基苯酚使用了 〇. 15?0. 24当量的碱金属的氢氧化物作为催化剂、40?KKTC 下反应，得到含有甲阶型对辛基酚醛·甲醛共缩合树脂的树脂液的工序； (2)相对于1当量的所述氢氧化物的碱成分，用0. 3?2当量的酸成分中和所述树 脂液的工序； (3)将中和后的树脂液浓缩，然后通过在100?140°C下加热，使甲阶型对辛基酚 醛?甲醛共缩合树脂的重均分子量为1400?2600的工序。 专利技术的效果 根据本专利技术，可以提供一种甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂及其制造方法，所 述甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂可以避免环境问题及臭气问题，相对于橡胶显示出 与以往的制品同等以上的分散性，进一步地，没有损害橡胶的成形容易性这样的作为交联 剂的基本性能，与使用以往公知的树脂交联剂时相比，可以提高交联橡胶的交联密度及耐 热老化性能，可以作为橡胶用树脂交联剂使用。 【具体实施方式】 以下对本专利技术进行详细说明。对于本专利技术的甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树 月旨，有必要使未反应对辛基苯酚单体的含量在1重量％以下，残留的有机溶剂的含量在1重 量％以下。它们大于1重量％时，成为环境问题、臭气的原因，故而不优选。此外，为了得到 与使用以往公知的树脂交联剂时相比，交联橡胶的交联密度及耐热老化性能提高的本专利技术 的效果，重要的是上述的含量分别在1重量％以下。 这里，"残留有机溶剂的含量"意味着反应中使用的有机溶剂的残留量，具体地，意 味着沸点60°C以上的脂肪族烃、卤化脂肪族烃、芳香族烃、卤化芳香族烃及碳原子数1?8 的醇类的总含量。 对于本专利技术的甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂，有必要使其软化点为70? 105°C。软化点低于70°C时，所述树脂出现粘连，有保存、操作变得困难的倾向，软化点超过 105°C时，配入作为树脂交联剂的橡胶时有出现分散性不良、产生成形不良、导致交联橡胶 的物性恶化（橡胶的伸长率或者强度降低等）的倾向。 对于本专利技术的甲阶型对辛基酚醛?甲醛共缩合树脂，有必要使其酸值为20? 28K0Hmg/g。在这里所称的酸值，是基于JIS K-0070"化学制品的酸值、皂化值、酯值、碘值、 羟值及不皂化物的试验方法"测定的值。酸值低于20K0Hmg/g或高于28K0Hmg/g时，有与使 用以往公知的树脂交联剂时相比，交联橡胶的交联密度或者耐热老化性能没有提高，不能 体现出本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种甲阶型对辛基酚醛·甲醛共缩合树脂，其中，对辛基苯酚单体的含量在1重量％以下，沸点60℃以上的脂肪族烃、卤化脂肪族烃、芳香族烃、卤化芳香族烃和碳原子数1～8的醇类的总含量在1重量％以下，软化点为70～105℃，且酸值为20～28KOHmg/g。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：尾崎文哉，樫本弘之，佐藤伸行，山元贵文，
申请(专利权)人：田冈化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP