丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及包含酚类的橡胶组合物制造技术

本发明专利技术提供：一种橡胶组合物及其制造方法，所述橡胶组合物是包含丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及酚类的橡胶组合物，其包含选自通式(1)、(2)、(3)及(4)中的至少1种酚类作为该酚类；以及一种树脂混合物，其包含甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂和选自通式(1)、(2)、(3)及(4)中的至少1种酚类。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及包含酚类的橡胶组合物
本专利技术涉及包含丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及具有特定结构的酚类的橡胶组合物。
技术介绍
丁基橡胶(IIR)具有优异的耐热老化性、耐化学品性、耐候性等环境抵抗性、电特性，适合用于各种橡胶制品。然而，丁基橡胶是异丁烯与少量的异戊二烯的共聚物，成为交联点的不饱和键少，因此交联速度慢，并且在所能适用的交联方法上也有限制。作为工业上的丁基橡胶的交联方法，通常为使用甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂作为交联剂的方法。另一方面，在利用使用甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂作为交联剂的方法将丁基橡胶进行交联的情况下，只有该树脂则交联速度慢。因此，特别是在工业上实施时，通常并用氯化锡、氯化铁等无机卤素化合物、氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯等含卤素的弹性体、有机酸、或卤代烷基酚－甲醛共缩聚树脂等交联促进剂。然而，若使用前述具有卤素原子的化合物或树脂、或者有机酸作为交联促进剂，则产生在丁基橡胶的交联成形时发生金属制模具腐蚀等问题。因此，正在研究在不使用这样的交联促进剂的前提下使交联速度提高的方法。例如在日本特开2002－234968号公报(专利文献1)中提出使用甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂与线性酚醛型酚类甲醛共缩聚树脂的混合物作为树脂交联剂的方法，并且记载了如下内容：根据该方法，即使不使用具有卤素原子的化合物或树脂、或者有机酸作为交联促进剂，交联速度也提高。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2002－234968号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题因此，本申请专利技术人等再次对专利文献1中记载的方法进行了追加试验，结果判明：虽然交联速度得到改善，但是前述专利文献中记载的树脂交联剂、或包含该树脂交联剂的橡胶组合物(未交联橡胶组合物)的粘合性非常高，在混炼工序、成型工序中发生对制造装置的固着、污染，难以将该树脂交联剂在工业上使用。本专利技术的目的在于提供一种橡胶组合物(未交联橡胶组合物)，其是在使用树脂交联剂将丁基橡胶进行交联时，即使不使用可能腐蚀金属的具有卤素原子的化合物或树脂、或者有机酸作为交联促进剂，交联速度也优异的橡胶组合物。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决前述课题而进行了深入研究，结果发现：包含甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及具有特定结构的酚类的橡胶组合物能够解决前述课题。具体而言，本专利技术包含以下的专利技术。〔1〕一种橡胶组合物，其是包含丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及酚类的橡胶组合物，所述橡胶组合物包含选自下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物及双(4－羟基苯基)砜中的至少1种酚类作为前述酚类。[化1](上述通式(1)中，R1及R2表示氢原子、可具有支链的碳原子数1～4的烷基、苯基或4－羟基苯基。)[化2](上述通式(2)中，n表示1～9的整数。)[化3](上述通式(3)中，R3及R4表示氢原子、可具有支链的碳原子数1～4的烷基或4－羟基苯基。)〔2〕根据〔1〕所述的橡胶组合物，其中，相对于丁基橡胶100重量份，包含8～20重量份的甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂以及0.01～2.0重量份的酚类。〔3〕根据〔1〕或〔2〕所述的橡胶组合物，其中，橡胶组合物中所含的卤素原子的含量为0.1重量％以下。〔4〕一种〔1〕～〔3〕中任一项所述的橡胶组合物的制造方法，其将甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂与选自下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物及双(4－羟基苯基)砜中的至少1种酚类预先混合而得到树脂混合物，再使该树脂混合物与丁基橡胶混合。[化4](上述通式(1)中，R1及R2表示氢原子、可具有支链的碳原子数1～4的烷基、苯基或4－羟基苯基。)[化5](上述通式(2)中，n表示1～9的整数。)[化6](上述通式(3)中，R3及R4表示氢原子、可具有支链的碳原子数1～4的烷基或4－羟基苯基。)〔5〕一种树脂混合物，其包含甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂和选自下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物及双(4－羟基苯基)砜中的至少1种酚类。[化7](上述通式(1)中，R1及R2表示氢原子、可具有支链的碳原子数1～4的烷基、苯基或4－羟基苯基。)[化8](上述通式(2)中，n表示1～9的整数。)[化9](上述通式(3)中，R3及R4表示氢原子、可具有支链的碳原子数1～4的烷基或4－羟基苯基。)〔6〕一种交联橡胶组合物，其是使〔1〕～〔3〕中任一项所述的橡胶组合物交联而成的。专利技术效果根据本专利技术，能够提供一种橡胶组合物(未交联橡胶组合物)，其是在使用树脂交联剂将丁基橡胶进行交联时，不使用可能腐蚀金属的具有卤素原子的化合物或树脂、或者有机酸作为交联促进剂但交联速度也优异的橡胶组合物。另外，本专利技术的橡胶组合物的粘合性被控制得适度，能够避免在成型工序中对制造装置的固着、污染。另外，使本专利技术的橡胶组合物交联而成的交联橡胶组合物与利用公知的方法进行交联而成的橡胶组合物相比，交联密度、加工性及成形性也得到提高，在该情况下，能够提供耐溶胀性及耐溶剂性优异的交联橡胶组合物。具体实施方式以下，对本专利技术进行详细地说明。本专利技术的橡胶组合物是包含丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂、以及选自上述通式(1)所示的化合物、上述通式(2)所示的化合物、上述通式(3)所示的化合物及双(4－羟基苯基)砜中的至少1种酚类的橡胶组合物。本专利技术的橡胶组合物中所使用的丁基橡胶是通过异丁烯与异戊二烯的共聚来制造、并且通常不饱和度为0.6mol％～2.8mol％、门尼粘度为20～90M的合成橡胶。作为本专利技术的橡胶组合物中所含的甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂，可列举例如：甲阶型苯酚－甲醛共缩聚树脂、甲阶型烷基苯酚－甲醛共缩聚树脂、甲阶型间苯二酚－苯酚－甲醛共缩聚树脂、甲阶型间苯二酚－甲酚－甲醛共缩聚树脂等。在这些共缩聚树脂中，从与橡胶的相容性的方面出发，优选甲阶型烷基苯酚－甲醛共缩聚树脂，更优选烷基苯酚的烷基为碳原子数1～20的可具有支链的烷基的甲阶型烷基苯酚－甲醛共缩聚树脂，特别优选烷基苯酚的烷基为碳原子数4～12的可具有支链的烷基的甲阶型烷基苯酚－甲醛共缩聚树脂。本专利技术的橡胶组合物可以包含1种或2种以上的甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂。本专利技术的橡胶组合物中所含的甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂的软化点通常为120℃以下，优选为80～110℃。虽然取决于构成共缩聚树脂的酚类的种类，但是通过使用软化点为120℃以下的树脂，从而制备橡胶组合物时的分散性提高，因此能够降低橡胶混炼时的温度，能够更容易地制备本专利技术的橡胶组合物。作为本专利技术的橡胶组合物中所含的甲阶型本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种橡胶组合物，其是包含丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及酚类的橡胶组合物，/n所述橡胶组合物包含选自下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物及双(4－羟基苯基)砜中的至少1种酚类作为所述酚类，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180416 JP 2018-0783391.一种橡胶组合物，其是包含丁基橡胶、甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂及酚类的橡胶组合物，
所述橡胶组合物包含选自下述通式(1)所示的化合物、下述通式(2)所示的化合物、下述通式(3)所示的化合物及双(4－羟基苯基)砜中的至少1种酚类作为所述酚类，



上述通式(1)中，R1及R2表示氢原子、任选具有支链的碳原子数1～4的烷基、苯基或4－羟基苯基，



上述通式(2)中，n表示1～9的整数，



上述通式(3)中，R3及R4表示氢原子、任选具有支链的碳原子数1～4的烷基或4－羟基苯基。


2.根据权利要求1所述的橡胶组合物，其中，相对于丁基橡胶100重量份，包含8重量份～20重量份的甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂以及0.01重量份～2.0重量份的酚类。


3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物，其中，橡胶组合物中所含的卤素原子的含量为0.1重量％以下。


4.一种权利要求1～3中任一项所述的橡胶组合物的制造方法，其将甲阶型酚类甲醛共缩聚树脂与选自下述通式(1)所示的化...

【专利技术属性】
技术研发人员：尾崎文哉，佐藤伸行，
申请(专利权)人：田冈化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP