具有芴骨架的醇类的制造方法技术

本发明专利技术提供一种式(1)表示的醇类的制造方法，所述制造方法依次包括：在固体酸的存在下，使9‑芴酮与萘酚反应而得到式(2)表示的双萘酚化合物的工序(i)；不取出式(2)表示的双萘酚化合物而使其与碳酸亚乙酯反应的工序(ii)。

Manufacturing methods of alcohols with fluorene framework

The invention provides a method for manufacturing alcohols as shown in formula (1), which successively includes: in the presence of solid acid, the process (I) of making 9-fluorenone react with naphthol to obtain the binaphthol compound as shown in formula (2); the process (II) of making the binaphthol compound as shown in formula (2) react with ethyl carbonate without taking out the binaphthol compound as shown in formula (2).

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】具有芴骨架的醇类的制造方法
本专利技术涉及一种具有芴骨架的醇类的制造方法。
技术介绍
下述式(1)表示的醇类由于由该醇类及其衍生物制造的树脂的透光率、折射率等光学特性、以及耐热性等热特性优异，因此作为光学树脂的原材料而备受瞩目〔例如，国际公开2016/047766号(专利文献1)、国际公开2016/147847号(专利文献2)、日本特开2011-168723号公报(专利文献3)、日本特开2011-068624号公报(专利文献4)〕。[化学式1](式中，n1和n2各自相同或不同并表示1以上的整数。)另一方面，上述式(1)表示的醇类的制造方法几乎是未知的，仅知晓下述两种合成路径。方法1在1-甲基咪唑和二乙二醇的存在下，使下述式(2-1)表示的化合物与碳酸亚乙酯反应的方法(例如专利文献3的合成例2、专利文献4的参考例11)；[化学式2]方法2在硫酸和3-巯基丙酸的存在下，使9-芴酮与下述式(3)表示的醇类反应的方法(例如专利文献4实施例13～16)。[化学式3]现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开2016/047766号专利文献2：国际公开2016/147847号专利文献3：日本特开2011-168723号公报专利文献4：日本特开2011-068624号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题据记载，方法1的产率极低，或者在高产率的情况下，所得到的上述式(1)表示的醇类的纯度非常低。虽然方法2的产率以及通过该方法得到的上述式(1)表示的醇类的纯度比较高，但是上述式(3)表示的醇类通常难以获得，因而需要另行制造式(3)表示的醇类，另外，由于大量使用了硫酸作为溶剂兼催化剂，因此不能说一定是适合于工业实施的方法。本专利技术的目的在于提供一种适于上述式(1)表示的醇类的工业实施的制造方法。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题而反复深入研究，结果发现：下述式(2)表示的双萘酚化合物不稳定，需要在下述特定条件下制造该化合物，另外，通过在反应后不取出该化合物而使其与碳酸亚乙酯反应，能够以高产率得到高纯度的上述式(1)表示的醇类。本专利技术包括以下的制造方法。[1]一种下述式(1)表示的醇类的制造方法，其中，所述制造方法依次包括：在固体酸的存在下，使9-芴酮与萘酚反应而得到下述式(2)表示的双萘酚化合物的工序(i)；以及不取出所述式(2)表示的双萘酚化合物而使其与碳酸亚乙酯反应的工序(ii)，[化学式4](式中，n1和n2各自相同或不同并表示1以上的整数。)[化学式5][2]根据[1]所述的制造方法，其中，固体酸为杂多酸和/或阳离子交换树脂。[3]根据[1]或[2]所述的制造方法，其中，在脂肪族链状酯类和/或脂肪族环状酯类的存在下实施工序(i)。专利技术的效果根据本专利技术，能够由通常可以获得的原料9-芴酮和萘酚以高产率得到高纯度的上述式(1)表示的醇类。由于能够不取出上述式(2)表示的化合物而制造上述式(1)表示的醇类，能够大幅削减制造工序的数量，因而可以说是对于工业实施而言有优势的制造方法。具体实施方式如前述那样，本专利技术的特征在于，在上述式(1)表示的醇类的制造时，依次包括以下工序(i)和(ii)。工序(i)在固体酸的存在下，使9-芴酮与萘酚反应而得到上述式(2)表示的双萘酚化合物的工序。工序(ii)不取出上述式(2)表示的双萘酚化合物而使其与碳酸亚乙酯反应的工序。以下，对上述(i)和(ii)的工序进行详细描述。本专利技术所使用的固体酸可以为无机固体酸，也可以为有机固体酸。作为无机固体酸，可以举出例如金属化合物；非金属硫酸盐；粘土矿物；沸石；高岭土等。作为金属化合物，可以举出SiO2、Al2O3、TiO2、Fe2O3、ZrO2、SnO2、V2O5等氧化物；SiO2-Al2O3、SiO2-TiO2、TiO2-ZrO2、SiO2-ZrO2等复合氧化物；ZnS等硫化物；CaSO4、Fe2(SO4)3、CuSO4、NiSO4、Al2(SO4)3、MnSO4、BaSO4、CoSO4、ZnSO4等硫酸盐；含有P、Mo、V、W、Si等元素的多酸(AlPO4、Ti的磷酸盐等磷酸盐等)；包含2种以上的不同的氧化物复合体的复合氧化物酸；以及上述多酸或复合氧化物酸的酸的质子的一部分或全部被其它阳离子取代而成的杂多酸等。作为非金属硫酸盐，可以举出(NH4)2SO4等。作为粘土矿物，可以举出酸性白土、蒙脱石等。作为沸石，可以举出具有酸性OH基的Y型、X型、A型、ZSM5、丝光沸石、VIPI5、AlPO4-5、AlPO4-11等。作为有机固体酸，可以举出例如阳离子交换树脂等。根据固体酸的种类，固体酸可以是多孔性或非多孔性，另外，根据需要，固体酸可以仅使用1种或者也可以将2种以上组合使用。这些固体酸之中，从操作性和获得性优异方面出发，优选杂多酸或阳离子交换树脂，更优选杂多酸。以下，对作为优选方案的杂多酸和阳离子交换树脂进行详细描述。杂多酸例如由磷、砷、锡、硅、钛、锆等元素的含氧酸离子(例如磷酸、硅酸)与钼、钨、钒、铌、钽等元素的含氧酸离子(例如钒酸、钼酸、钨酸)构成，根据其组合可选择各种杂多酸。作为构成杂多酸的含氧酸中包含的元素，可以举出例如铜、铍、硼、铝、碳、硅、锗、锡、钛、锆、铈、钍、氮、磷、砷、锑、钒、铌、钽、铬、钼、钨、铀、硒、碲、锰、碘、铁、钴、镍、铑、锇、铱、铂等。其中，从获得性的观点出发，优选含有选自硅、钒、钼和钨中的至少一种元素的杂多酸，更优选含有磷或硅和选自钒、钼和钨中的至少一种元素的杂多酸。具体来说，作为优选的杂多酸，可以举出例如磷钼酸、磷钨酸、硅钼酸、硅钨酸、磷钒钼酸等。可用于本专利技术的杂多酸也可以为质子的一部分或全部被其它阳离子取代而成的杂多酸的盐。作为可以与质子取代的阳离子，可以举出例如铵阳离子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子等。另外，杂多酸可以为无水物，也可以为结晶水合物。作为可用于本专利技术的阳离子交换树脂(阳离子型离子交换树脂、酸型离子交换树脂)，可以举出例如强酸性阳离子交换树脂、弱酸性阳离子交换树脂等。作为强酸性阳离子交换树脂，可以举出例如具有磺酸基的离子交换树脂等。作为具有磺酸基的离子交换树脂，可以举出例如，苯乙烯-二乙烯苯共聚物等交联聚苯乙烯的磺化物、具有磺酸基(或-CF2CF2SO3H基)的含氟树脂等。作为上述含氟树脂，可以举出例如[2-(2-磺酸基四氟乙氧基)六氟丙氧基]三氟乙烯与四氟乙烯的嵌段共聚物等含氟离子交换树脂等。作为上述嵌段共聚物，可以举出例如杜邦公司制造的Nafion等。作为弱酸性阳离子交换树脂，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种下述式(1)表示的醇类的制造方法，其中，/n所述制造方法依次包括：/n在固体酸的存在下，使9-芴酮与萘酚反应而得到下述式(2)表示的双萘酚化合物的工序(i)；以及/n不取出所述式(2)表示的双萘酚化合物而使其与碳酸亚乙酯反应的工序(ii)，/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170615 JP 2017-1180361.一种下述式(1)表示的醇类的制造方法，其中，
所述制造方法依次包括：
在固体酸的存在下，使9-芴酮与萘酚反应而得到下述式(2)表示的双萘酚化合物的工序(i)；以及
不取出所述式(2)表示的双萘酚化合物而使其与碳酸亚乙酯反应的工序(ii)，<...

【专利技术属性】
技术研发人员：半田康春，松浦隆，河井秀树，
申请(专利权)人：田冈化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP