一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法技术

本发明专利技术公开了一种3‑甲氧基‑3‑甲基丁炔的合成方法，该方法以丙酮和乙炔为起始原料，先合成3‑甲基丁炔‑3醇，然后和硫酸二甲酯反应，得到3‑甲氧基‑3‑甲基丁炔。本发明专利技术提供的3‑甲氧基‑3‑甲基丁炔的合成方法，所述的合成方法所使用的原料价格低、成本低廉、容易得到，且本发明专利技术合成路线短、产率高、得到的产品化学纯度高，所有反应均不需特殊生产设备，所得中间体和最终产物都不需柱色谱和结晶纯化。

A synthetic method of 3-methoxy-3-methylbutyne

The invention discloses a synthesis method of 3 \u2011 methoxy \u2011 3 \u2011 methylbutyrgyne, in which acetone and acetylene are used as starting materials to synthesize 3 \u2011 methylbutyrgyne \u2011 3 alcohol, and then react with dimethyl sulfate to obtain 3 \u2011 methoxy \u2011 3 \u2011 methylbutyrgyne. The synthesis method of 3 \u2011 methoxy \u2011 3 \u2011 methylbutyne provided by the invention uses low raw material price, low cost and easy to obtain, and the synthesis route of the invention is short, the yield is high and the chemical purity of the product is high. All reactions do not need special production equipment, and the intermediate and final product do not need column chromatography and crystal purification.

【技术实现步骤摘要】
一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法
本专利技术属于医药、化工
，具体涉及一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法。
技术介绍
3-甲氧基-3-甲基丁炔是一种重要的有机合成中间体，可以广泛地用于医药、农药和各种材料的制备。针对合成3-甲氧基-3-甲基丁炔的文献报道，国内已有类似专利，包括申请专利号108863717；申请专利号106831332；申请专利号106117010。国外也有类似的期刊报道，如：JournalofOrganicChemistry,21,4663-4670，2014；JournalofAppliedPolymerScience,120(6),3363-3369，2011；RussianChemicalBulletin,57(10),2111-2116，2008。但是，上述合成方法的反应条件较苛刻，收率较低，不易进行放大生产。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是克服现有技术的缺陷，提供一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法，包括以下步骤：a1：使丙酮与饱和的乙炔二甲基亚砜溶液反应，生成式Ⅰ：3-甲基丁炔-3醇；a2：将3-甲基丁炔-3醇与硫酸二甲酯反应，得式Ⅱ：3-甲氧基-3-甲基丁炔；。优选的，步骤a1中，将乙炔气体通入到氢氧化钾的二甲基亚砜混合的溶液中直至饱和，在10-15℃的条件下，滴加丙酮；所述氢氧化钾和丙酮的摩尔比为0.05～1：0.06～1；反应使用的有机溶剂为二甲基亚砜，丙酮和二甲基亚砜的体积比为：40～1：50～1；通乙炔的反应时间为7～9h；反应完后的反应液经二氧化碳中和、过滤、减压浓缩、蒸馏，得到式Ⅰ:3-甲基丁炔-3醇。优选的，步骤a2中，将式Ⅰ与硫酸二甲酯（1.1~1.3当量）在15-20℃下滴加到氢氧化钾水合物和二甲基甲酰胺的溶液中反应，在15-20℃下反应，经萃取、浓缩，蒸馏得到式Ⅱ：3-甲氧基-3-甲基丁炔，式Ⅰ与硫酸二甲酯的摩尔比为1：1.1～1.3。优选的，3-甲基丁炔-3醇与二甲基甲酰胺的体积比为1：4～5。优选的，3-甲基丁炔-3醇与硫酸二甲酯的反应时间为0.5～1h。本专利技术所达到的有益效果：本专利技术提供了一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法，所使用的原料价格低、成本低廉、容易得到，且本专利技术合成路线短、产率高，得到的产品化学纯度高，所有反应均不需特殊生产设备，所得中间体和最终产物都不需柱色谱和结晶纯化，降低了生产成本，便于工业放大生产，为市场提供高纯度产品，具有较高的经济效益。附图说明图1为本专利技术的合成路线图；图2为本专利技术的3-甲氧基-3-甲基丁炔的GC谱图；图3为本专利技术的3-甲氧基-3-甲基丁炔的核磁谱图。具体实施方式下面结合附图对本专利技术作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本专利技术的技术方案，而不能以此来限制本专利技术的保护范围。实施例1如图1-3所示，3-甲基丁炔-3醇的合成方法，包括如下步骤：将原料氢氧化钾水合物9.8克（0.15mol）加入500ml二甲基亚砜中，在10-15℃下，通入乙炔气体约7小时后饱和。在此温度下，滴加丙酮160克（2.76mol），7h滴加完毕；在继续通入乙炔的情况下，反应2小时。通入二氧化碳气体中和反应体系，过滤出固体，滤液减压浓缩蒸馏，收集50-150°的馏分得到190克3-甲基丁炔-3醇，纯度98%，收率82%，产物的保留时间为6.32min。1HNMR(CDCl3):δ=1.44(s,6H,CH3，CH3),δ=2.41(s,1H,-CCH),δ=3.35(s,3H,-OCH3)ppm。实施例2如图1所示，3-甲基丁炔-3醇的合成方法，包括如下步骤：将原料氢氧化钾水合物9.8克（0.15mol）加入500ml二甲基亚砜中，在20-25℃度下，通入乙炔气体约7小时后饱和。在此温度下，滴加丙酮160克（2.76mol）约7小时滴加完毕。在继续通入乙炔的情况下，反应2小时。通入二氧化碳气体中和反应体系，过滤出固体，滤液减压浓缩蒸馏，收集50-150度的馏分得到120克3-甲基丁炔-3醇,纯度95%，收率：52%。余同实施例1。实施例3如图1所示，3-甲基丁炔-3醇的合成方法，包括如下步骤：将原料氢氧化钾水合物9.8克（0.15mol）加入400ml二甲基亚砜中，在10-15℃度下，通入乙炔气体约7小时后饱和。在此温度下，滴加丙酮160克（2.76mol）约7小时滴加完毕。在继续通入乙炔的情况下，反应2小时。通入二氧化碳气体中和反应体系，过滤出固体，滤液减压浓缩蒸馏，收集50-150度的馏分得到155克3-甲基丁炔-3醇,纯度96%，收率：67%。余同实施例1。实施例4如图1所示，3-甲基丁炔-3醇的合成方法，包括如下步骤：将原料氢氧化钾水合物9.8克（0.15mol）加入450ml二甲基亚砜中，在10-15℃度下，通入乙炔气体约7小时后饱和。在此温度下，滴加丙酮160克（2.76mol）约7小时滴加完毕。在继续通入乙炔的情况下，反应2小时。通入二氧化碳气体中和反应体系，过滤出固体，滤液减压浓缩蒸馏，收集50-150度的馏分得到164克3-甲基丁炔-3醇,纯度97%，收率：74%。实施例5如图1所示，3-甲基丁炔-3醇的合成方法，包括如下步骤：将原料氢氧化钾水合物10.8克（0.16mol）加入500ml二甲基亚砜中，在10-15℃度下，通入乙炔气体约7小时后饱和。在此温度下，滴加丙酮160克（2.76mol）约2小时滴加完毕。在继续通入乙炔的情况下，再反应2小时。通入二氧化碳气体中和反应体系，过滤出固体，滤液减压浓缩蒸馏，收集50-150度的馏分得到155克3-甲基丁炔-3醇,纯度96%，收率：67%。实施例6如图1所示，3-甲基丁炔-3醇的合成方法，包括如下步骤：将原料氢氧化钾水合物10.3克（0.155mol）加入500ml二甲基亚砜中，在10-15℃度下，通入乙炔气体约7小时后饱和。在此温度下，滴加丙酮160克（2.76mol）约2小时滴加完毕。在继续通入乙炔的情况下，反应2小时。通入二氧化碳气体中和反应体系，过滤出固体，滤液减压浓缩蒸馏，收集50-150度的馏分得到167克3-甲基丁炔-3醇,纯度97%，收率：72%。实施例7如图1所示，3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法，包括如下步骤：将氢氧化钾（67g，1.1mol）加入到420ml的N,N-二甲基甲酰胺溶液中，在15-20度下滴加3-甲基丁炔-3醇（84g，1.0mol）。在此温度下搅拌15min，滴加硫酸二甲酯（139g，1.1mol）约2小时滴加完，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：/na1：使丙酮和乙炔反应，生成式Ⅰ:3-甲基丁炔-3醇；/n

【技术特征摘要】
1.一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
a1：使丙酮和乙炔反应，生成式Ⅰ:3-甲基丁炔-3醇；



a2：将式Ⅰ与硫酸二甲酯反应，得式Ⅱ：3-甲氧基-3-甲基丁炔；

。


2.根据权利要求1所述的一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：
a1：在氢氧化钾水合物和二甲基亚砜存在下，丙酮和乙炔反应，保持温度在10～15℃，搅拌反应7～9h，经二氧化碳中和、抽滤，滤液经蒸馏得到式Ⅰ；
a2：将式Ⅰ与硫酸二甲酯在15～20℃下滴加到氢氧化钾水合物和二甲基甲酰胺的溶液中反应，经萃取、浓缩，蒸馏得到式Ⅱ。


3.根据权利要求2所述的一种3-甲氧基-3-甲基丁炔的合...

【专利技术属性】
技术研发人员：茅仲平，马东旭，雷志江，
申请(专利权)人：苏州汉德创宏生化科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32