热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含它的树脂组合物和树脂组合物的模制品制造技术

本文公开热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，包括由单体混合物获得的衍生物单元，所述单体混合物包括：(A)具有约1.580至约1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)单官能不饱和单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含它的树脂组合物和树脂组合物的模制品
本专利技术涉及热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的树脂组合物及所述树脂组合物的模制品。更具体地，本专利技术涉及热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物、包含所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的树脂组合物及所述树脂组合物的模制品，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物包含具有超高折射率的甲基丙烯酸酯，以提供高的折射率、耐热性、透明度及与聚碳酸酯的相容性。
技术介绍
近来，有对用于具有高功能性和高性能的用于电子和电气产品或汽车的外部材料的渐增的需求。具体地，随着对模制树脂的外观的渐增的强调，有对高光泽度树脂材料和高耐热性材料的渐增的需求，高光泽度树脂材料可同时呈现舒适的纹理和耐擦伤性，高耐热性材料可与发热装置(例如发光二极管(LED))一起使用。能够呈现耐擦伤性的丙烯酸树脂，特别是聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，在透明度、耐候性、机械强度、表面光泽度、粘附性等方面呈现优异的性能。然而，这样的丙烯酸树脂具有差的抗冲击性和耐热性的缺点。为了同时获得耐擦伤性和耐热性，已经尝试通过在制备具有良好的耐擦伤性的聚甲基丙烯酸甲酯共聚物后经过后改性而增加主链中共价键的数目。然而，由于后处理的长时间及后处理的高的生产成本，所以该方法不适于大规模生产，该方法在本领域中的使用受限。此外，该方法需要后处理，因而引起树脂机械性能的劣化。为了在克服这些问题的同时，获得包括耐擦伤性、高反射率和高耐热性的性能，提出了其中在PMMA共聚物树脂的制备中具有高折射率并呈现耐热性的高折射单体经共聚的方法。然而，该方法在使用高折射率单体制备的共聚物的折射率或耐热性的改善上受限。
技术实现思路
【技术问题】本专利技术的方面提供了具有高的折射率和改善的耐热性的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。本专利技术的另一个方面提供了具有1.495至1.640的折射率、呈现优异的透明度并具有特定的分子量的高耐热性的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。本专利技术的又一个方面提供了在与聚碳酸酯共混时能够使透明度、着色性能和机械性能的劣化最小化的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。本专利技术的再一个方面提供了制备热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法。本专利技术的再一方面提供了使用包括所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的树脂组合物的模制品。【技术方案】本专利技术的一个方面涉及热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物。在一些实施方式中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物包括由单体混合物获得的衍生物单元，所述单体混合物包括：(A)具有约1.580至约1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)单官能不饱和单体。在一些实施方式中，所述单体混合物包括：约1重量百分比(wt％)至约50wt％的所述(A)具有约1.580至约1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和约50wt％至约99wt％的所述(B)单官能不饱和单体。所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可进一步包括：可选择地，约49wt％或更少的衍生物单元，所述衍生物单元由具有约1.490至约1.579的折射率的脂环族或芳族(甲基)丙烯酸酯获得。在一些实施方式中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有非交联的结构。在一些实施方式中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约90℃至约150℃的玻璃化转变温度，并在高于或等于所述玻璃化转变温度的温度下允许挤出或注塑。在一些实施方式中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有根据ASTMD1525以50℃/小时在5kg的负荷的条件下测量的约100℃至约140℃的维卡软化温度(VST)。在一些实施方式中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约3,000g/mol至约300,000g/mol的重均分子量。所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物在2.5mm的厚度时可具有约1.495至约1.640的折射率，及根据ASTMD1003测量的约85％或更高的透光率。在一些实施方式中，所述(A)具有约1.580至约1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯可包括联苯结构。在一些实施方式中，所述(A)芳族(甲基)丙烯酸酯可包括由化学式1表示的结构：[化学式1](其中，R1为氢或甲基；m为0至10的整数；并且X为取代或未取代的联苯基、或取代或未取代的三联苯基)。所述(B)单官能不饱和单体可包括C1至C8烷基(甲基)丙烯酸酯、包括甲基丙烯酸的不饱和羧酸、包括马来酸酐的酸酐、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酰胺、不饱和的腈、烯丙基缩水甘油醚、甲基丙烯酸缩水甘油酯和苯乙烯单体。这些可单独使用或以它们的混合物使用。在一些实施方式中，所述(C)具有约1.490至约1.579的折射率的脂环族或芳族(甲基)丙烯酸酯可包括由化学式2或化学式3表示的结构：[化学式2](其中，R1为氢或甲基；m为0至10的整数；并且Y为取代或未取代的C5至C20环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或取代或未取代的C6至C20芳烷基)；[化学式3](其中，R1为氢或甲基；m为0至10的整数；Z为氧(O)或硫(S)；并且Ar为取代或未取代的C5至C20环烷基、取代或未取代的C6至C20芳基、或取代或未取代的C6至C20芳烷基)。在一个实施方式中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物可进一步包括添加剂，例如阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、润滑剂(lubricants)、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、润滑剂(lubricatingagents)、抗静电剂、颜料、染料和耐火剂。这些可单独使用或以它们的混合物使用。本专利技术的另一个方面涉及制备热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法。所述方法包括：通过加自由基聚合引发剂到单体混合物中而悬浮聚合，所述单体混合物包括(A)具有约1.580至约1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)单官能不饱和单体。所述单体混合物可进一步包括具有约1.490至约1.579的折射率的脂环族或芳族(甲基)丙烯酸酯。在一些实施方式中，可在悬浮稳定剂和链转移剂的存在下进行聚合。在一个实施方式中，所述方法可进一步包括加入添加剂到所述单体混合物中，例如阻燃剂、表面活性剂、成核剂、偶联剂、填料、增塑剂、抗冲改性剂、润滑剂、抗菌剂、脱模剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、增容剂、无机添加剂、着色剂、稳定剂、隔离剂、抗静电剂、颜料、染料和耐火剂。这些添加剂可单独使用或以它们的混合物使用。本专利技术的又一个方面涉及模制品，通过包括所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的树脂组合物的挤出或注塑而形成所述模制品。所述模制品可通过所述树脂组合物的挤出或注塑而形成，所述树脂组合物包括单独的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，或热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物与其它树脂的混合物。在一些实施方式中，所述树脂组合物可包括所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物和聚碳酸酯树脂。【有益效果】本专利技术提供了热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，制备所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的方法及包含所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物的模制品。所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物呈现高的折射率、透明度和良好的耐热性，在与具有高折射率的树脂共混时可使透明度和着色性能的劣化最小化，并呈现优异的耐擦伤性。具体实施方式以本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，包括由单体混合物获得的衍生物单元，所述单体混合物包括：(A)具有约1.580至约1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)单官能不饱和单体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.20 KR 10-2011-01386681.一种热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，包括由单体混合物获得的衍生物单元，所述单体混合物包括：(A)具有1.580至1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和(B)单官能不饱和单体，其中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有根据ASTMD1525以50℃/小时在5kg的负荷的条件下测量的100℃至140℃的维卡软化温度，其中所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物进一步包括由具有1.490至1.579的折射率的脂环族或芳族(甲基)丙烯酸酯获得的衍生物单元，其中，所述(A)芳族(甲基)丙烯酸酯包括由化学式1表示的结构：[化学式1]其中，R1为氢或甲基；m为0；并且X为取代或未取代的联苯基、或取代或未取代的三联苯基。2.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述单体混合物包括：1wt％至50wt％的所述(A)具有1.580至1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯；和50wt％至99wt％的所述(B)单官能不饱和单体。3.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述由具有1.490至1.579的折射率的脂环族或芳族(甲基)丙烯酸酯获得的衍生物单元的量为49wt％或更少。4.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有非交联的结构。5.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有90℃至150℃的玻璃化转变温度，并在高于或等于所述玻璃化转变温度的温度下允许挤出或注塑。6.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物具有3,000g/mol至300,000g/mol的重均分子量。7.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物在2.5mm的厚度时具有1.495至1.640的折射率，及根据ASTMD1003测量的85％或更高的透光率。8.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述(A)具有1.580至1.700的折射率的芳族(甲基)丙烯酸酯包括联苯结构。9.如权利要求1所述的热塑性(甲基)丙烯酸酯共聚物，其中，所述(B)单官能不饱和单体包括选自由C1至C8烷基(甲基)丙烯酸酯、包括甲基丙烯酸的不饱和羧酸、包括马来酸酐的酸酐、含羟基的(甲基)丙烯酸酯、(甲基...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑珍和，权奇惠，张柱贤，姜龙熙，具慈官，金万锡，朴广树，
申请(专利权)人：第一毛织株式会社，
类型：发明
国别省市：韩国;KR