含氟组合物及含氟聚合物制造技术

本发明专利技术公开一种含氟组合物，其含有具有由以下单体衍生的重复单元的含氟聚合物，所述单体为：(A)作为具有氟烷基的α－氯丙烯酸酯的含氟单体、(B)不具有氟烷基而具有直链状或支链状的烃基的单体、和(C)不具有氟烷基而具有环状烃基的单体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利摘要】本专利技术公开一种含氟组合物，其含有具有由以下单体衍生的重复单元的含氟聚合物，所述单体为：(A)作为具有氟烷基的α－氯丙烯酸酯的含氟单体、(B)不具有氟烷基而具有直链状或支链状的烃基的单体、和(C)不具有氟烷基而具有环状烃基的单体。【专利说明】含氟组合物及含氟聚合物
本专利技术涉及一种含氟组合物(含氟处理剂组合物)，尤其是涉及一种拨水拨油剂组合物等表面处理剂组合物。本专利技术的组合物可以用于对纤维制品(例如地毯)、纸、无纺布、石材、静电过滤器、防尘罩、燃料电池的部件赋予优异的拨水性、拨油性、防污性。
技术介绍
目前，提出了各种含氟化合物。含氟化合物具有耐热性、耐氧化性、耐候性等特性优异的优点。利用含氟化合物的自由能低、即难以附着的特性，含氟化合物作为例如拨水拨油剂及防污剂使用。例如，在美国专利第5247008号中记载了用于纤维制品、皮革、纸及矿物基材的整理剂，其为丙烯酸或甲基丙烯酸的全氟烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的氨基烷基酯的共聚物的水性分散物。 作为可以用作拨水拨油剂的含氟化合物，可列举以具有氟烷基的(甲基)丙烯酸酯为构成单体的含氟聚合物。在表面处理剂对纤维的实用处理中，由迄今为止的各种研究结果显示，作为其表面特性，重要的不是静态接触角，而是动态接触角，尤其是后退接触角。即，显示:水的前进接触角不依赖于氟烷基的侧链碳原子数，但对于水的后退接触角而言，与侧链的碳原子数8以上相比，如果为7以下，则显著地变小。与其相对应，X射线分析显示:如果侧链的碳原子数为7以上，则引起侧链的结晶化。已知实用的拨水性与侧链的结晶性具有相关关系，并已知表面处理剂分子的运动性为实用性能显现的重要的原因(例如，前川隆茂、精密化学、￥0123，如.6汁12(1994))。根据上述理由，存在如下问题:在具有侧链的碳原子数短至7 (特别是6以下)以下的氟烷基的(甲基)丙烯酸酯系聚合物中，由于侧链的结晶性低，因此，原样使用的话不能满足实用性能。根据最近的研究结果(EPA报告 〃PREUMINARY RISK ASSESSMENT OF THEDEVELOPMENTAL TOXICITY ASSOCIATED WITH EXPOSURE TO PERFLU0R00CTAN0IC ACIDAND ITS SALTS^(http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pdf))等可知，对于PFOA (perf luorooctanoic acid)担心其对环境的负荷，2003年4月14日EPA (美国环境保护厅)发表了强化对于PFOA的科学的调查。另一方面，FederalRegister (FR Vol.68，N0.73/April 16，2003 ) (http://www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafr.pdf)或 EPA Environmental News FORRELEASE:MONDAY APRIL14, 2003EPA INTENSIFIES SCIENTIFIC INVESTIGATION OF A CHEMICALPROCESSING AID (http: //www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoaprs.pdf)或 EPA OPPT FACTSHEET Apri 114, 2003 (http: //www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoafacts.pdf)公开发表“调聚物”有可能通过分解或代谢而生成PF0A。另外，也公开发表了“调聚物”在泡沫灭火剂；护理制品和清洗制品；包含设置于地毯、纺织品、纸、皮革的拨水拨油包覆及防污加工包覆的许多制品中被使用。国际公开第2010/030044号公开了一种含有含氟聚合物的处理剂组合物，该含氟聚合物具有由含氟单体和具有环状烃基的(甲基)丙烯酸酯单体衍生的重复单元。国际公开第2011/122442号公开了一种含有含氟聚合物的处理剂组合物，该含氟聚合物具有由α 一氯丙烯酸酯和具有烃基的(甲基)丙烯酸酯单体衍生的重复单元。在这些公报中，关于强力的拨水性没有进行研究。现有技术文献专利文献专利文献1:国际公开第2010/030044号专利文献2:国际公开第2011/122442号
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术的一个目的在于提供一种含氟组合物及含氟聚合物，其对纤维制品等基材赋予优异的拨水拨油性，在其加工处理中，聚合物对辊的防附着性优异。本专利技术的另一目的在于提供一种处理剂组合物，其可以对纤维制品等基材赋予优异的拨水性、尤其是强力的拨水性。用于解决课题的技术方案本专利技术提供一种含氟组合物，其含有含氟聚合物，所述含氟聚合物具有: (A)由作为具有氟烷基的α —氯丙烯酸酯的含氟单体衍生的重复单元、(B)由不具有氟烷基而具有直链状或支链状的烃基的单体衍生的重复单元、和(C)由不具有氟烷基而具有环状烃基的单体衍生的重复单元。专利技术的效果根据本专利技术，能够对纤维制品等基材赋予优异的拨水拨油性，在基材的加工处理中，能够防止聚合物对辊的附着。本专利技术的含氟组合物在强拨水试验中获得良好的结果。根据本专利技术，能够对纤维制品等基材赋予优异的拨水性、尤其是强力的拨水性。【具体实施方式】在本专利技术中，使用(A)含氟单体(α —氯取代含氟单体)、⑶含直链状或支链状烃基的单体、及(C)含环状烃基单体。本专利技术的含氟聚合物具有:(A)由含氟单体(α —氯取代含氟单体)衍生的重复单元、(B)由含直链状或支链状烃基的单体衍生的重复单元、及(C)由含环状烃基单体衍生的重复单元。本专利技术中使用的(优选全部的)单体(例如单体㈧、⑶及(C)) 一般具有碳一碳双键(乙烯性不饱和双键)。本专利技术的含氟聚合物可以仅包含由单体(A)、单体(B)和单体(C)衍生的重复单元，或者在由单体(A)、单体(B)和单体(C)衍生的重复单元之外，可以具有由其它单体衍生的重复单元。(A)含氟单体(α —氯取代含氟单体)“ α 一氯取代含氟单体”是指在碳一碳双键(乙烯性不饱和双键)中的非分子末端碳原子的碳原子上键合有氯原子的、具有碳一碳双键的化合物。一般而言，碳一碳双键直接键合于羰基。含氟单体优选为式:CH2 = C ( — Cl) — C ( = O) -Y-Z-Rf[式中，Y为一O—或一NH—，Z为直接键合或二价的有机基团，Rf为碳原子数I~20的氟烷基。]所示的含氟单体。含氟单体优选为Y基为一 O —的丙烯酸酯。具体而言，Z基可以为碳原子数I~20 (例如为碳原子数I~10、特别为I~4、特别为I或2)的直链状或支链状脂肪族基(例如亚烷基)、例如式一(CH2)x —(式中，X为I~10。)所示的基、或碳原子数6~18的芳香族基或环状脂肪族基、式一R2(R1)N- SO2 —或式一R2(R1)N- CO —所示的基(式中，R1为碳原子数I~10的烷基，R2为碳原子数I~10的直链亚烷基或分枝状亚烷基。)、例如一 CH2CH2MR1) SO2 一基(其中，R1为碳原子数I~4的烷基。)、或 式一CH2CH(OR3)CH2 — [Ar — (O)丄一(式中，R3为氢原子或碳原子数I~10的酰基(例如甲酰基或乙酰基等)，Ar为根据本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟组合物，其含有含氟聚合物，其特征在于，所述含氟聚合物具有：(A)由作为具有氟烷基的α－氯丙烯酸酯的含氟单体衍生的重复单元、(B)由不具有氟烷基而具有直链状或支链状的烃基的单体衍生的重复单元、和(C)由不具有氟烷基而具有环状烃基的单体衍生的重复单元。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：南晋一，福森正树，上原彻也，仲村尚子，山本育男，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP