烯烃树脂组合物的制造方法技术

本发明专利技术提供烯烃树脂组合物的制造方法，所述制造方法能够制造由放射线照射引起的灭菌处理后的物性降低、黄变的产生得到了抑制的烯烃树脂组合物。一种烯烃树脂组合物的制造方法，其特征在于，其为利用放射线照射进行灭菌处理而使用的成型品用烯烃树脂组合物的制造方法，其中，将用有机铝化合物对下述通式(1)所示的苯酚系抗氧化剂进行掩蔽处理而得到的物质以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～0.5质量份的方式在烯烃单体的聚合前或聚合中进行配混，将磷系抗氧化剂以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～3质量份的方式在烯烃单体的聚合前、聚合中或聚合后的任意时间进行配混。(式中，R表示可以具有支链和/或取代基的碳原子数12～24的烷基等。)

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】烯烃树脂组合物的制造方法
本专利技术涉及烯烃树脂组合物的制造方法，详细而言，涉及利用放射线照射进行灭菌处理而使用的成型品用烯烃树脂组合物的制造方法。
技术介绍
近年来，在医疗器具、卫生商品等组件商品中，在容器中填充内容物并密封进行灭菌处理的制造方法正在普及。作为灭菌处理，采用利用高压釜的灭菌、利用环氧乙烷气体的灭菌、利用伽马射线、电子射线等放射线照射的灭菌。然而，利用高压釜的灭菌为在高温/高压下的处理方法，因此对容器要求高耐热性。另外，利用环氧乙烷气体的灭菌处理被指出残留气体致癌，对这些处理方法的利用倾向于减少，利用伽马射线或电子射线灭菌受到关注。然而，聚烯烃材料存在下述问题：在照射通常作为杀菌剂量的标准的20kGy(灰度)左右之后，分解/劣化显著进行，拉伸率、耐冲击强度等力学特性降低，或者出于聚烯烃材料的稳定化目的而添加的抗氧化剂等各种添加剂变质、产生明显的变色。目前为止，为了解决由放射线照射而在聚烯烃材料中产生的问题，提出了例如以下的各种聚烯烃组合物。专利文献1中公开了在聚烯烃树脂中添加具有三嗪环的特定的受阻胺系光稳定剂的内容。专利文献2中公开了对聚烯烃添加用双(1-烷基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯表示的受阻胺化合物而得到的聚烯烃组合物。专利文献3中公开了相对于聚丙烯树脂100重量份配混了磷系抗氧化剂即二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯0.01～2重量份、及受阻胺系化合物0.01～2重量份而得到的聚丙烯树脂组合物。专利文献4中公开了相对于聚丙烯均聚物、乙烯含量为5重量％以下的丙烯-乙烯无规共聚物或它们的树脂混合物100质量份，配混了磷系抗氧化剂0.01～0.125重量份、受阻胺化合物0.01～0.1重量份、及硬脂酸钙0.01～0.1重量份的、熔体流动速率为0.5～10g/10分钟的聚丙烯组合物。专利文献5中公开了相对于聚烯烃系树脂100重量份，含有硫系抗氧化剂即4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)0.1～3.0重量份及紫外线吸收剂即2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑0.1～3.0重量份的树脂组合物。专利文献6中公开了配混了选自单烷基酸式磷酸酯、二烷基酸式磷酸酯及烷基氢亚磷酸酯的有机磷化合物的聚丙烯树脂组合物，在实施例中进一步配混苯酚系抗氧化剂(四〔亚甲基-3-(3’-5’-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯〕甲烷)0.1质量份，显示了改善放射线照射后的黄变的效果。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开平5-43745号公报专利文献2：日本特开平07-188472号公报专利文献3：日本特开平5-209095号公报专利文献4：日本特开2007-231036号公报专利文献5：日本特开平9-12786号公报专利文献6：日本特开2000-198886号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题将聚烯烃材料作为面向医疗、食品的卫生用途使用时，不可存在安全性方面的担心，例如必须符合溶出基准。另外，为了防止错误给药，要求内容物的视认性，要求透明性良好。目前为止，关于各种提案，对于放射线照射后的物性降低、黄变显示出改善效果，但是实际上无法充分地满足溶出性、透明性。另外，专利文献4中，提出了使用受阻胺化合物，但是受阻胺骨架存在毒性，实际上显示毒性的化合物多。考虑使用低毒性的高分子量受阻胺化合物，但使用高分子量受阻胺化合物时，存在成型品中易产生白化的问题，用于面向医疗、食品的卫生用途时，需要进一步改善。因此，本专利技术的目的在于，提供烯烃树脂组合物的制造方法，所述制造方法能够制造由放射线照射引起的灭菌处理后的物性降低、黄变的产生得到了抑制的烯烃树脂组合物。用于解决问题的方案本专利技术人鉴于上述现状反复研究，结果发现：通过在烯烃单体聚合时配混用有机铝进行了掩蔽的苯酚系抗氧化剂，在聚合时或聚合后配混磷系抗氧化剂而制造烯烃树脂组合物，可以解决上述课题，从而完成了本专利技术。即，本专利技术的烯烃树脂的制造方法的特征在于，其为利用放射线照射进行灭菌处理而使用的成型品用烯烃树脂组合物的制造方法，将用有机铝化合物对下述通式(1)所示的苯酚系抗氧化剂进行掩蔽处理而得到的物质以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～0.5质量份的方式在烯烃单体的聚合前或聚合中进行配混，将磷系抗氧化剂以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～3质量份的方式在烯烃单体的聚合前、聚合中或聚合后的任意时间进行配混。(式中，R表示可以具有支链和/或取代基的碳原子数12～24的烷基、可以被取代的碳原子数3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～18的芳基。)本专利技术的烯烃树脂组合物的制造方法优选的是，上述有机铝化合物为三烷基铝。另外，本专利技术的烯烃树脂组合物的制造方法优选的是，上述放射线照射为γ射线照射。本专利技术的成型品的特征在于，其是将利用上述任意一种烯烃树脂组合物的制造方法得到的烯烃树脂组合物成型而成的。本专利技术的成型品的制造方法的特征在于，其包括下述工序：将用有机铝化合物对下述通式(1)所示的苯酚系抗氧化剂进行掩蔽处理而得到的物质以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～0.5质量份的方式在烯烃单体的聚合前或聚合中进行配混，将磷系抗氧化剂以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～3质量份的方式在烯烃单体的聚合前、聚合中或聚合后的任意时间进行配混，该方法将由聚合得到的烯烃树脂组合物在成型后利用放射线照射进行灭菌处理。(式中，R表示可以具有支链和/或取代基的碳原子数12～24的烷基、可以被取代的碳原子数3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～18的芳基。)专利技术的效果根据本专利技术，可以提供烯烃树脂组合物的制造方法，所述制造方法能够制造由放射线照射引起的灭菌处理后的物性降低、黄变的产生得到了抑制的烯烃树脂组合物。具体实施方式本专利技术的烯烃树脂的制造方法的特征在于，其为利用放射线照射进行灭菌处理而使用的成型品用烯烃树脂组合物的制造方法，将用有机铝化合物对下述通式(1)所示的苯酚系抗氧化剂进行掩蔽处理而得到的物质以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～0.5质量份的方式在烯烃单体的聚合前或聚合中进行配混，将磷系抗氧化剂以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～3质量份的方式在烯烃单体的聚合前、聚合中或聚合后的任意时间进行配混。(式中，R表示可以具有支链和/或取代基的碳原子数12～24的烷基、可以被取代的碳原子数3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～18的芳基。)作为前述通式(1)中的R所示的、可以具有支链的碳原子数12～24的烷基，例如可以举出十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等。烷基的碳原子数小于12的苯酚系抗氧化剂有时变得易挥散，烷基的碳原子数超过24时，有时苯酚相对于苯酚系抗氧化剂的分子量的比例降低，稳定化效果降低。这些烷基可以被氧原子、硫原子、或下述芳基中断，烷基中的氢原子可以被羟基、氰基、烯基、烯氧基等链状脂肪族基团、吡咯、呋喃、噻吩、咪唑、噁唑、噻唑、吡唑、异噁唑、异噻唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、吗啉、2H-吡喃、4H-吡喃、苯基、联苯基、三苯基、萘、蒽、吡咯烷、氮茚、吲哚嗪、吲哚、异吲哚、吲唑、嘌呤本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种烯烃树脂组合物的制造方法，其特征在于，其为利用放射线照射进行灭菌处理而使用的成型品用烯烃树脂组合物的制造方法，将用有机铝化合物对下述通式(1)所示的苯酚系抗氧化剂进行掩蔽处理而得到的物质以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～0.5质量份的方式在烯烃单体的聚合前或聚合中进行配混，将磷系抗氧化剂以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～3质量份的方式在烯烃单体的聚合前、聚合中或聚合后的任意时间进行配混，式(1)中，R表示可以具有支链和/或取代基的碳原子数12～24的烷基、可以被取代的碳原子数3～12的环烷基、可以具有取代基的碳原子数6～18的芳基。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2011.12.20 JP 2011-2788651.一种成型品的制造方法，其特征在于，其包括下述工序：将用有机铝化合物对下述通式(1)所示的苯酚系抗氧化剂进行掩蔽处理而得到的物质以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～0.5质量份的方式在烯烃单体的聚合前或聚合中进行配混，将磷系抗氧化剂以相对于由聚合得到的烯烃树脂100质量份为0.001～3质量份的方式在...

【专利技术属性】
技术研发人员：川本尚史，漆原刚，濑口哲哉，冈本康平，
申请(专利权)人：株式会社ADEKA，
类型：发明
国别省市：日本;JP