一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂及其制备方法技术

技术编号:10355360 阅读:128 留言:0更新日期:2014-08-27 11:43
一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂及其制备方法,属于催化剂技术领域。该催化剂由(β-酮亚胺)镍配合物,有机铝化合物,惰性的无机化合物载体制备而成。本发明专利技术的丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂制备容易,稳定性好;丙烯二聚条件温和,在室温和较低丙烯压力就能实现二聚反应;对丙烯二聚有高的活性和较高的选择性;负载催化剂与液相产物易于分离;利用本发明专利技术的负载型催化剂进行丙烯二聚反应,其催化活性可达30000~80000molC3=/molNi·h,二聚得到六碳烯烃的选择性为70%~90%,二聚产物中甲基戊烯(MP)的含量为75%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于催化剂
,具体涉及。
技术介绍
丙烯二聚得到的各种六碳烯烃产物是重要的化工原料和中间体,甲基戊烯用于合成浮选矿气泡剂,α-己烯用作制备改性聚乙烯的共聚单体,2,3_ 二甲基丁烯是生产某些农药,香料的重要中间体。在现有报道较多的几种丙烯二聚体系主要为均相体系,如日本住友公司环烷酸镍体系,条件较温和,选择性也很好(2,3- 二甲基丁烯选择性达80%),活性为20000-6000(?'另有报道较多的2,4- 二硫代戊二酮镍配合物体系,活性(最高为40000-70001^)和选择性(2,3- 二甲基丁烯选择性达80%)都较好,但反应条件却极为苛刻,需要在_15°C下进行反应。以氧,氧双齿配位的2,4-戊二酮镍配合物早在六十年代就应用于丙烯二聚反应,但需添加有机 膦配体,或者形成有机膦配合物才有效果。近年来,以氮,氮双齿配位的后过渡金属配合物被报道应用于乙烯齐聚反应。Kallian等报道α_ 二亚胺溴化镍化合物在改性甲基铝氧烷作用下催化乙烯齐聚,丙烯、丁烯、甲基戊烯的二聚反应。而Brookhart小组和Gibson小组各自独立发现的三齿2,6-吡啶二亚胺Fe ( II )和Co ( II )配合物也可高活性,高α-烯烃选择性催化乙烯齐聚反应。以氮,氧多齿配位的过渡金属配合物用于烯烃聚合方面也取得重大进展,已有应用于乙烯齐聚方面的报道。也有以氮,氧多齿配位的过渡金属配合物应用在丙烯二聚均相方面的报道。均相催化剂的负载方法很多,但关于(β -酮亚胺)镍配合物物的负载方法很少见到报道。常用的均相化合物的负载方法基本上有两种,其一为将无机载体、烷基铝氧烷、过渡金属配合物三者在甲苯溶剂中反应完后,过滤掉未反应的过渡金属配合物的甲苯溶液,用己烷洗涤数次后,减压抽干得粉末催化剂;其二为将烷基铝与含水无机载体作用后,再加入过渡金属配合物,反应完毕后,进行一定处理,得到粉末催化剂。
技术实现思路
针对现有技术存在的问题,本专利技术的目的在于设计提供的技术方案。所述的一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂,其特征在于由以下原料制成: 1)(β —酮亚胺)镍配合物; 2)有机铝化合物; 3)惰性的无机化合物载体;所述的(β —酮亚胺)镍配合物,结构式如下:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂,其特征在于由以下原料制成:1)(β-酮亚胺)镍配合物;2)有机铝化合物;3)惰性的无机化合物载体;所述的(β-酮亚胺)镍配合物,结构式如下:上述结构式中R为苯基或取代苯基、C1~C6烷基或取代烷基;所述的无机化合物载体为多孔状的无机化合物载体。

【技术特征摘要】
1.一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂,其特征在于由以下原料制成: 1)(β —酮亚胺)镍配合物; 2)有机铝化合物; 3)惰性的无机化合物载体; 所述的(β —酮亚胺)镍配合物,结构式如下: 2.如权利要求1所述的一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂,其特征在于所述的有机招化合物为二乙基招、乙基招卤化物和乙基招氧烧中的一种以上物质。3.如权利要求1所述的一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂,其特征在于所述的无机化合物载体为硅胶、氧化镁、氧化铝、氯化镁、滑石和沸石中的一种以上物质。4.如权利要求1所述的一种丙烯二聚制备六碳烯烃的负载型催化剂的制备方法,其特征在于包括以下工艺步骤: 1)将无机化合物载体和含有有机铝化合物的甲苯溶液混合进行反应,控制反应温度在60V~110°C,反应时间2~6小时,无机化合物载体与有机铝的重量比为1:0.5~1:5 ; 2)将(β—酮亚胺)镍配合物溶解在氯仿溶剂中,加入到步骤I)得到的无机化合物载体和有机铝化合物的淤浆液中,控制反应温度在0°C~70°C,反应时间I~5小时,控制(β-酮亚胺)镍配合物与...

【专利技术属性】
技术研发人员:朱银邦牛俊峰毛建卫刘铁兵刘士旺蒋成君李惠
申请(专利权)人:浙江科技学院
类型:发明
国别省市:浙江;33

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