图示制品及其制备方法技术

公开了一种图示制品及其制备方法，所述制品包括ａ）基材和ｂ）粘合在基材上的图示图象，它包括ｉ）粘合在基材上包括第一可交联的粘合剂的第一层，ｉｉ）粘合在第一层上包括着色剂和与所述第一可交联粘合剂至少部分交联的第二潜热交联的粘合剂的着色层，所述第二粘合剂是由可热交联的组合物制得的，该组合物包括在共聚物粘合剂中的着色剂和潜交联剂的分散体，第二粘合剂包括烯烃单体和具有侧接的羧基的第二单体的共聚产物。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
本申请是申请日为1997年6月20日、国家申请号为97196756.3的中国专利申请的分案申请。专利技术的背景1.专利技术的领域本专利技术总体上涉及适用于热图象转印方法的组合物和制品，还涉及包括用本专利技术组合物和制品形成的图象的图示制品，以及这种图示制品的制造方法。2.相关领域出于装饰、信息和/或功能的原因，可将多层图示制品施加至各种表面上。这种多层结构常包含一层或多层连续的或非连续的着色层，用热的方法将这种着色层从载膜上转印(或涂覆、印刷或层压)至基材上。装饰图示制品通常具有增强其施加表面(如汽车，航海器，商业或住宅房地产，标牌，商店招牌等)的视觉吸引力的高对比度多色结构。当将信息图示制品用于，例如建造路名标牌和汽车牌照时，它提供方向、位置标记、指示和标识符号。功能图示制品使其施加的表面(特别是产外表面)能防风雨和抗磨损。在目前已知的图示制品中的着色层常含有与各种着色剂、挥发性有机溶剂和增塑剂掺合在一起的聚氯乙烯(PVC)粘合剂。通常认为占着色层配方物30-50％(重量)的PVC粘合剂对环境是不利的。挥发性有机溶剂常占配方物的40-60％(重量)。由于各种环境和健康的原因，要求减少或杜绝使用这些溶剂。还要求减少或杜绝使用PVC增塑剂。增塑剂会迁移至与图示制品相邻的层中并使着色层和周围部分产生视觉变化，从而对着色层的稳定或图示制品的外观产生不利影响。目前已知的着色层配方物仅与有限的几类基材(主要是PVC，丙烯酸类和聚氨酯类)相容。这些基材的柔性较差并且PVC是对环境不利的。因此，存在实际的需求以在着色层配方物和图示制品中，以及在它们的制造所用的制品和方法(例如给体元件如热转印带和热印箔)中杜绝或减少使用PVC类材料(及其有关的溶剂和增塑剂)。长期以来已知给逆向反射制品设置覆盖膜(如由聚甲基丙烯酸甲酯，聚氯乙烯，聚酯等制成的膜)以改善在潮湿条件下的逆向反射性能并且保护逆向反射元件(参见例如美国专利2,407,680(Palmquist等)，3,190,178(Mckenzie)和4,025,159(McGrath))。为获得改进的耐用性，压纹性和耐磨性，现在已知用新挑选材料作覆盖膜材料(例如美国专利4,664,966(Bailey等)，4,767,659(Bailey等)，4,896,943(Tolliver等)和5,066,098(Kult等)所公开的乙烯/丙烯酸共聚物)来改进逆向反射片。这种覆盖膜材料的常见问题是为了得到它对图象材料的满意的附着力(如用于在逆向反射制品中印刷标记和/或使逆向反射制品具有色彩)，必须使用表面底涂层和/或技术。需要油墨配方物和热转印制品(如热转印带和热印箔)的着色层能方便并容易地施加至这种覆盖层上而不使用底涂层或技术。已知可通过加热操作和/或加压以图象方式转印着色层，来制得图示制品。这种方法的两个例子是“热印(hot stamp)”操作和热转印。典型热转印着色层的限制在于由低的粘结强度造成的耐久性差，而粘结强度进行是清晰的影象转印所必需的，因此需要改进由热转印法形成的影象的耐久性。美国专利5,037,447(Nishimoto等)描述的一种已知的方法包括在图象被转印至接受基片上以后，用化学试剂对其进行处理。尽管这种方法能改进粘结强度，使材料具有耐久性，但是该方法因需要使用可能有刺激性和肮脏的化学试剂而受到限制。已知使用带预先设计图形的转印制品在基材上形成图示图案。英国专利1,218,058(Hurst等)公开了带粘合层的转印制品，所述粘合层仅施加在欲转印至基材上的那些区域；美国专利4,786,537(Sasaki)和4,919,994(Incremona等)公开了转印图示制品，其中图示图样是通过在本来的转印膜内的图象方式的差异性能形成的。这种方法的一个问题是为了提供各种图示图案，必须持有大量的并且不同的存货。热印箔包括一层载体，一层或多层着色层，以及已知有时还有一层粘合层。这种膜通过加热和/或接触或加压的施加图象的方式向基材提供成象的图示图案(如字母数字混合的或装饰的代号)。在一些实例中，使用附加部分(如剥离层)以便于达到要求的性能。在一些实例中，还使用所谓“纹理层”和/或“小点”，金属层等以产生要求的外观。热印箔有时也被称为热印带或热转印带。已知有其它相关的热转印方法，如用包括可剥离地粘合至着色层上的载体层的热转印带，该着色层被热转印至要求的基材上。被选择性施加至基材上的热转印元件的一层或多层着色层，粘合层(如有的话)和任何其它层(如有的话)应以要求的方式分开或裂开以便施加的图示图案具有要求的边缘外观。一些以前所知的热印箔的图示例子披露在美国专利3,770,479(Dunning)、3,953,635(Dunning)和4,084,032(Pasersky)中。上述技术的优点在于可将转印膜制成均匀的片材，即该片材不含有具体的潜象。施加设备通过控制施加方法(如加热和/或接触压力下施加图象)确定图示图案。这种技术可以持有更少量的热转印元件材料的存货。热印箔的一个众所周知的应用是将代号印至汽车标记板上。例如，用热印箔制得的汽车牌照已被应用于奥地利、澳大利亚、芬兰、德国、爱尔兰、葡萄牙和瑞士。据信，一种目前用于带聚氯乙烯覆盖膜的汽车牌照板的市售热印箔包括聚酯载体(约28微米厚)，一层丙烯酸类树脂的着色层(如聚甲基丙烯酸甲酯并含有炭黑颜料，约5微米厚)，以及一层约5微米厚的丙烯酸酯类粘合层。据信，用于粘合层的树脂的例子包括聚乙烯醇共聚物，硝化纤维素和甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯共聚物。近来可购得经改进的逆向反射片，它具有由烯烃类材料或聚氨酯类材料制成的覆盖膜以改善某些性能。如前面美国专利4,896,943(Tolliver等)公开的那样，烯烃类覆盖膜(如乙烯/丙烯酸共聚物)可具备优越的性能(包括耐磨性和耐污性)。但是，许多常用的热印箔不能很好地附着在这种覆盖片上，导致图案的耐久性和性能不令人满意。近来，美国专利5,393,950(Caspari)公开了很适用于逆向反射制品的热印箔，其中热印箔包括载体、任选的剥离控制层、着色层和粘合层，所述粘合层包括(并主要由下列组分组成)乙烯共聚物分散体和丙烯酸分散体的混合物。需要开发改进的热转印制品(它能在这种覆盖片上形成耐用的图示图案)和这种图示图案的形成方法。专利技术的概述本专利技术提供使用具有令人惊奇的效用的组合物制得的新的热转印制品和新的图示制品及其制造方法。本专利技术逆向反射图示制品具有良好的户外寿命、耐磨性、柔性(如需要)、透明度、清晰的图象、均匀的色彩和外观(即基本无条纹和斑点)，并且(如需要)在普通散射光条件和逆向反射光条件下色彩一致。在本文中，术语“图示制品”是指一种逆向反射标志(signage)制品，术语“热转印制品”是指一种上面具有能热转印的着色层的制品，该可转印的着色层由本专利技术所述组合物制得。本专利技术的另一方面是提供一种可涂覆的、潜在地可热交联的热塑性组合物。这种组合物的一个说明性例子是a)具有下列通式的共聚物分散体 其中R1是H或含有1-8个碳原子的烷基；R2选自H、具有1-6个碳原子的烷基、-CN、酯基，或者-R3-COOH，式中R3是任何烷基，如含有1-8个碳原子的烷基；X和Y分别选自第一烯键不饱和单体残基或第二烯键不饱和单本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种图示制品，包括：ａ）具有聚合物表面层的基材；和ｂ）用热转印法粘合在所述聚合物表面层的至少一部分上的图示图象，所述图示图象包括：ｉ）粘合在聚合物层上的第一层，所述第一层包括第一可交联的粘合剂；以及ｉｉ）粘合在所述第一层上的 着色层，所述着色层包括着色剂和第二潜热交联的粘合剂，该粘合剂与所述第一可交联粘合剂至少部分交联，所述第二潜热交联的粘合剂是由可热交联的组合物制得的，所述可热交联的组合物包括在共聚物粘合剂中的着色剂和潜交联剂的分散体，所述粘合剂包括烯烃单体和具有侧接的羧基的第二单体的共聚产物，所述粘合剂具有下列通式：Ｘ－（ＣＨ↓［２］－＊Ｈ）↓［ｎ］－（ＣＨ↓［２］－＊）↓［ｍ］－Ｙ其中Ｒ↑［１］分别是Ｈ或含有１－８个碳原子的烷基；Ｒ↑［２］是Ｈ、具有１－６个碳原子的烷基、－ＣＮ、酯基 ，或者－Ｒ↑［３］－ＣＯＯＨ，式中Ｒ↑［３］是任何烷基；Ｘ和Ｙ分别是烯烃单体残基或第二单体残基；ｎ是经挑选的数，使得烯烃单体占粘合剂的７０－９９摩尔％；ｍ是经挑选的数，使得第二单体相应地占粘合剂的１－３０摩尔％，该通式包括其碱式盐。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：NH菲利普斯，
申请(专利权)人：美国三M公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]