抗水解聚酯热熔胶及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种抗水解聚酯热熔胶及其制备方法。它包含：a)聚酯二元醇，它是二元羧酸组分和C2-6二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸和C2-10脂族二元羧酸单元以及非必要的间苯二甲酸，它的重均分子量为20000～50000，和b)C10-36烷单胺或烷二胺或C6-10芳胺改性剂。本发明专利技术的聚酯热熔胶具有很好的抗水解性和低温挠性。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术涉及一种。它包含：a)聚酯二元醇，它是二元羧酸组分和C2-6二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸和C2-10脂族二元羧酸单元以及非必要的间苯二甲酸，它的重均分子量为20000～50000，和b)C10-36烷单胺或烷二胺或C6-10芳胺改性剂。本专利技术的聚酯热熔胶具有很好的抗水解性和低温挠性。【专利说明】
本专利技术涉及一种聚酯热熔胶及其制备方法，特别是涉及抗水解的聚酯热熔胶及其制备方法。
技术介绍
聚酯热熔胶由于含有大量的脂肪酸单体改性结构和酯键，因此其耐水解性差，尤其在聚酯热熔胶的储存稳定性和使用稳定性较差，因此需要对其耐水解性进行改进。如专利CN200810244682采用碳化二亚胺化合物与聚酯共混挤出得到耐水解的聚酯，其目的是将分子链端羧基及端羟基进行封端，而端羧基的活性是造成耐水解性下降的重要原因。通过改变催化剂的方式来提高耐水解性，如专利CN01817323采用含铝金属为主要成分的催化剂，使聚酯具有优异的热稳定性、热氧化稳定性、和耐水解性。通过添加环氧基团方式来提高耐水解性，如专利CN200980138213采用0.1重量％至5重量％基于苯乙烯、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯的含环氧基共聚物加入到基于脂族或脂族和芳香族二羧酸且基于脂族二羟基化合物的生物降解聚酯中，来提高耐水解性。但在现有技术中发现，上述方法虽然在提高耐水解方面有一定效果，但其低温挠性差，限制了聚酯热熔胶的使用范围。专利技术目的本专利技术的目的是提供一种，且该热熔胶具有较好的低温挠性，以满足实际应用。本专利技术的抗水解聚酯热熔胶一种抗水解聚酯热熔胶包含:a)聚酯二元醇，它是二元羧酸组分和C2_6 二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸和C2,脂族二元羧酸以及非必要的间苯二甲酸，它的重均分子量为20000~50000，和b) Cich36烷单胺或烷二胺或C6_12芳胺改性剂。本专利技术聚酯热熔胶除了具有很好的耐水解性外，同时也具备较好的低温挠性。【具体实施方式】在一个优选的实施方式中，本专利技术的聚酯二元醇含有45~85摩尔％对苯二甲酸单元、15~55摩尔％C4_8脂族二元羧酸单元和O~25摩尔％间苯二甲酸单元；优选含有55~75摩尔％对苯二甲酸单元、55~45摩尔％C4_8脂族二元羧酸单元，和O~20摩尔％间苯二甲酸单元，以所述聚酯二元醇中二元羧酸组分的总摩尔数为基准。在一个更优选的实施方式中，所述聚酯二元醇含有55~75摩尔％对苯二甲酸单元和25~45摩尔％C5_6脂族二元羧酸单元，以所述聚酯二元醇中二元羧酸组分的总摩尔数为基准。上述的对苯二甲酸、间苯二甲酸和C2_1Q脂族二元羧酸单元可以由对苯二甲酸、间苯二甲酸和C2_1(l脂族二元羧酸或它们的CV4烷基酯产生。C2_1(l脂族二元羧酸的例子包括乙二酸、丙二酸、丁二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、或它们的混合物，优选的是丁二酸、己二酸、辛二酸或它们的混合物，更优选是己二酸。上述二元羧酸Cy烷基酯的例子包括对苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二乙酯、对苯二甲酸二丙酯、对苯二甲酸二丁酯、间苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二丙酯、间苯二甲酸二丁酯、乙二酸二甲酯、丙二酸二甲酯、丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二丁酯、辛二酸二甲酯、辛二酸二丁酯、壬二酸二甲酯、壬二酸二丁酯、癸二酸二甲酯、癸二酸二丁酯等等。优选的是对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯。上述的二元醇组分包括选自乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇中的至少一种二元醇。上述的二元醇可以单独使用，也可以二种或多种混合使用。在二元酸组分和二元醇组分的缩聚反应中，将对苯二甲酸和C2,脂族二元羧酸以及非必要的间苯二甲酸以及c2_6 二元醇原料混合后加入带有分馏柱的反应釜中，再将稳定剂、催化剂、成核剂同时加入反应釜内；加热，使反应釜温度升至180-220°C，进行酯化反应，馏温控制在90-102°C，进行分离脱水，并计量出水的量，当出水量达到理论值的95%时，进入下一步反应。加入抗氧剂，继续升温至240-260C，并打开真空泵，反应釜真空度小于IOOPa下进行缩聚反应，当反应釜搅拌电流到达预定值(具体为250-350mA)后，反应结束，得到高分子量的聚酯二醇。在一个优选的实施方式中，上述二元羧酸或其烷酯组分与二元醇组分的摩尔比宜为1:(1.1~2.5)，优选为1:(1.6~2.2)，最优选为1:2左右。然后将Cich36烷单胺或烷二胺或C6,芳胺加入缩聚反应产物中，继续在225_235°C温度范围内搅拌15分钟至60分钟，优选20-40分钟，便可制得具有耐水解性能和耐低温挠性的聚酯热熔胶。在一个优选的实施方式中，上述Cich36烷单胺或烷二胺或C6_1(l芳胺改性剂占聚酯二元醇总重量的0.01-10重量％,优选占0.1-3重量％。在一个更优选的实施方式中，上述Cich36烷单胺是Cich18烷基伯胺改性剂，例如包括ClO伯胺、C12伯胺、C14伯胺、C16伯胺、C18伯胺、或它们的混合物。在一个更优选的实施方式中，上述Cich36烷单胺是Cich36烷基二胺改性剂，例如包括ClO 二胺、C12 二胺、C14 二胺、C16 二胺、C18 二胺、C36 二胺(二聚胺)或它们的混合物，优选为C14 二胺、C16 二胺、C18 二胺、C36 二胺(二聚胺)或它们的混合物。在一个更优选的实施方式中，上述的C6,芳胺是苯胺、二苯胺、苯三胺、萘胺、萘二胺或它们的混合物。上述的酯交换反应中可以使用本领域中常规的催化剂，如钛酸烷酯，如钛酸四甲酯、钛酸四乙酯、钛酸四丙酯、钛酸四丁酯。本专利技术中催化剂的用量约为原料单体总重量的0.020~0.085重量％，优选为0.025 ~0.075 重量 ％。本专利技术中稳定剂的例子包括磷酸酯和亚磷酸酯。磷酸酯的例子包括磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯。亚磷酸酯的例子包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸三乙酯和亚磷酸三丁酯。上述的钛酸烷酯催化剂也可催化酯化和缩聚反应。稳定剂的用量一般约为原料单体总重量的0.020~0.085重量％，优选为0.025 ~0.075 重量 ％。成核剂的例子包括超细二氧化硅、滑石粉和羧酸钠盐中的一种，优选采用羧酸钠盐。成核剂的用量一般为反应后产物总重量的0.01-1.5%，优选为0.1-1%。抗氧剂的例子包括Ciba IRGANOX 1010、IRGAN0X 245、IRGAFOS 168、IRGANOXB900 等。抗氧剂的用量一般为反应后产物总重量的0.01-1.5%，优选为0.1-1%。反应结束后，将所得反应产物冷却，用凝胶色谱(GPC)法测定(重均)分子量。本专利技术的聚酯热熔胶的重均分子量一般为20000~50000，优选为25000~40000。采用Brookfield DV-E型旋转粘度计测试样品的熔融粘度。温度控制在232°C时，熔融粘度一般小于20000cps，优选为8000-20000cps。上述聚酯二元醇及其合成方法例如可参见CN1990810A。按上述方法制得的聚酯热熔胶具有低的熔融粘度和高的分子量，同时具有很好的耐水解性和很好的低温挠性。实施本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种抗水解聚酯热熔胶，它包含：a)聚酯二元醇，它是二元羧酸组分和C2‑6二元醇组分的缩聚反应产物，所述的二元羧酸组分包含对苯二甲酸和C2‑10脂族二元羧酸以及非必要的间苯二甲酸，它的重均分子量为20000～50000，和b)C10‑36烷单胺或烷二胺或C6‑10芳胺改性剂。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：顾庆锋，孙静，祝爱兰，
申请(专利权)人：上海轻工业研究所有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31