一种生物可降解聚酯热熔胶的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种生物可降解聚酯热熔胶的制备方法，主要包括如下步骤：（1）将脂肪族二元酸、1,4-丁二醇及其他二元醇、催化剂加入反应器，氮气保护下进行酯化反应，反应温度为120~220℃，气相温度保持在约98℃，反应至水的馏出量为理论量的95%以上，酯化反应完成；（2）加入亚磷酸酯类稳定剂及石墨烯，继续升温至210~230℃进行减压缩聚反应0.5~1.5h，得无规共聚物，再经冷冻，粉碎，可得共聚物粉末。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术公开了，主要包括如下步骤：（1）将脂肪族二元酸、1,4-丁二醇及其他二元醇、催化剂加入反应器，氮气保护下进行酯化反应，反应温度为120~220℃，气相温度保持在约98℃，反应至水的馏出量为理论量的95%以上，酯化反应完成；（2）加入亚磷酸酯类稳定剂及石墨烯，继续升温至210~230℃进行减压缩聚反应0.5~1.5h，得无规共聚物，再经冷冻，粉碎，可得共聚物粉末。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
在热熔胶的生产中，过去一般只考虑其粘接性能，而不考虑其降解性。近年来，随着热熔胶的用量的大幅增长，其引发的问题也日益凸现。生产热熔胶的基体树脂最常用的有乙烯及其共聚物、共聚酯、共聚酰胺、苯乙烯及其嵌段共聚物等高分子有机物，由于其结构特性，使得其不能为环境中的微生物降解或水解，因此会对环境的保护及材料循环利用带来许多不利因素。随着环保法规的日趋健全和人们环保意识的增强，生产粘接强度好并且可降解的环保型热熔胶已成为胶粘剂行业的重要发展方向。目前已知的生物可降解热熔胶均采用共混改性或天然高分子制得，如日本专利JP2003020463以淀粉糊浆为天然高分子基料，与适量增塑剂、稳定剂等其他助剂共聚合成生物可降解热熔胶。如中国专利CN 102007192A公开了一种聚己内酯、二元羧酸与二元醇缩聚并通过萜烯树脂等改性制得一种生物可降解热熔胶粘剂组合物。如中国专利200810035583.6提供了一种玉米淀粉改性的生物全降解环保热熔胶的制备方法。但从现有技术看，所生产的生物可降解热熔胶都是通过共混改性手段获得，并没有一种技术说明生物可降解聚酯热熔胶的合成制备方法。本专利技术专利旨在提供一种生物可降解共聚酯热熔胶的合成制备方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种生物可降解共聚酯热熔胶的制备方法，所制得的生物可降解聚酯热熔胶，具有熔点低、结晶快、制备工艺简单。本专利技术的方法包括如下步骤: (1)将脂肪族二元酸、1，4-丁二醇及其他二元醇、催化剂加入反应器，氮气保护下进行酯化反应，反应温度为120~220°C，气相温度保持在约98°C，反应至水的馏出量为理论量的95%以上，酯化反应完成； (2)加入稳定剂及填料，继续升温至210~2301:进行减压缩聚反应0.5~1.5h，得无规共聚物，再经冷冻，粉碎，可得共聚物粉末；所述的脂肪族二元酸为1，6-己二酸、1，4-丁二酸、I，10-癸二酸、I，12-十二烷二酸、I，14-十四二酸中的一种以上； 所述的其他二元醇为二乙二醇、乙二醇、聚乙二醇、1，6-己二醇、1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1,3-戊二醇中的一种； 所述的其他二元醇与1，4- 丁二醇之间的摩尔比为0.05、.8:1; 所述的总酸和总醇的摩尔比为1: 1.广1.8，所述的总酸是指所用的所有脂肪族二元酸的总和，所述的总醇是指1，4- 丁二醇及其他二元醇的总和；所述的催化剂为氯化亚锡、苯磺酸和钛酸正丁酯的混合物，氯化亚锡的用量为总酸质量的0.02%~0.04%，苯磺酸的用量为总酸质量的0.02%~0.04%，钛酸四丁酯的用量为总酸质量的0.02%~0.04%ο所述的填料为石墨烯，其用量为理论出料量的0.οι%~ιο%。所述的稳定剂为亚磷酸三苯酯，其用量为总酸质量的0.01%~0.09%。本专利技术的创新之处在于通过熔融插层法合成一种生物可降解的聚酯热熔胶，实现环境友好、低熔点、无毒条件的需要。具体实施方法 下面通过具体实施例对本专利技术作进一步的阐述，但本专利技术并不局限于这些实施例。实施例1 在带有温度计、机械搅拌器、回流冷凝管的四口烧瓶中，加入1，6-己二酸73.0g,1，4- 丁二酸 59.0g, 1，4- 丁二醇 102.6g, I, 6-己二醇 7.08g,氯化亚锡 2.64mg、苯磺酸2.64mg,钛酸正丁酯2.64mg,通氮气，加热，并搅拌，打开冷凝水，当反应釜内温度达到140°C左右时，开始有水蒸馏出，匀速升温，待蒸出的水达到理论量的95%以上时，酯化反应完成。保温0.5h，继续升温至220°C，并在上述反应体系中加入亚磷酸三苯酯0.013g,石墨烯0.017g，逐渐减压，直至体系压力lOOPa，反应时间30min，温度由220°C逐渐升高至230°C，缩聚反应完成。在氮气保护下解除真空状态，得共聚物粒子，再经冷冻，粉碎，可得嵌段共聚酯粉末。分别用凝胶渗透色谱和DSC测定该产品平均分子量为25260g/mol，熔点为:102-112°C，按国标GB/T3682-2000测得其熔体流动速率为:120g/10minl60°C。 实施例2-6 实施例2-6与实施例1的步骤和工艺条件基本相同，有所变更的工艺条件和原料配比如表1所示，所得产物的性能也列于表1。表1实施例2-6相关工艺参数和产物注能【权利要求】1.，其特征在于包括如下步骤: (1)将脂肪族二元酸、1，4-丁二醇及其他二元醇、催化剂加入反应器，氮气保护下进行酯化反应，反应温度为120~220°C，气相温度保持在约98°C，反应至水的馏出量为理论量的95%以上，酯化反应完成； (2)加入稳定剂及填料，继续升温至210~2301:进行减压缩聚反应0.5~1.5h，得无规共聚物，再经冷冻，粉碎，可得共聚物粉末； 所述的脂肪族二元酸为1，6-己二酸、1，4-丁二酸、1，10-癸二酸、1，12-十二烷二酸、1，14-十四二酸中的一种以上； 所述的其他二元醇为二乙二醇、乙二醇、聚乙二醇、1，6-己二醇、1，3-丙二醇、2，2，4-三甲基-1,3-戊二醇中的一种； 所述的其他二元醇与1，4- 丁二醇之间的摩尔比为0.05、.8:1; 所述的总酸和总醇的摩尔比为1: 1.广1.8，所述的总酸是指所用的所有脂肪族二元酸的总和，所述的总醇是指1，4- 丁二醇及其他二元醇的总和。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的催化剂为氯化亚锡、苯磺酸和钛酸正丁酯的混合物，氯化亚锡的用量为总酸质量的0.02%~0.04%，苯磺酸的用量为总酸质量的0.02%~0.04%，钛酸四丁酯的用量为总酸质量的0.02%~0.04%。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的填料为石墨烯，其用量为理论出料量的0.01%~10%。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的稳定剂为亚磷酸三苯酯，其用量为总酸质量的0.01%~0.09%。【文档编号】C09J11/04GK103468195SQ201310442122【公开日】2013年12月25日 申请日期:2013年9月26日 优先权日:2013年9月26日 【专利技术者】李哲龙, 朱万育, 吴芳群, 曾作祥, 沈艳 申请人:上海天洋热熔胶有限公司, 昆山天洋热熔胶有限公司, 华东理工大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种生物可降解聚酯热熔胶的制备方法，其特征在于包括如下步骤：（1）将脂肪族二元酸、1,4?丁二醇及其他二元醇、催化剂加入反应器，氮气保护下进行酯化反应，反应温度为120?~?220℃，气相温度保持在约98℃，?反应至水的馏出量为理论量的95%以上，酯化反应完成；（2）加入稳定剂及填料，继续升温至210?~?230℃进行减压缩聚反应0.5?~?1.5h，得无规共聚物，再经冷冻，粉碎，可得共聚物粉末；所述的脂肪族二元酸为1,6?己二酸、1,4?丁二酸、1，10?癸二酸、1，12?十二烷二酸、1，14?十四二酸中的一种以上；所述的其他二元醇为二乙二醇、乙二醇、聚乙二醇、1,6?己二醇、1,3?丙二醇、2,2,4?三甲基?1,3?戊二醇中的一种；所述的其他二元醇与1,4?丁二醇之间的摩尔比为0.05~0.8?：1；所述的总酸和总醇的摩尔比为1?:?1.1~1.8，所述的总酸是指所用的所有脂肪族二元酸的总和，所述的总醇是指1,4?丁二醇及其他二元醇的总和。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李哲龙，朱万育，吴芳群，曾作祥，沈艳，
申请(专利权)人：上海天洋热熔胶有限公司，昆山天洋热熔胶有限公司，华东理工大学，
类型：发明
国别省市：