可降解聚硅基酯的合成方法技术

本发明专利技术涉及功能材料技术领域，具体涉及一种可降解聚硅基酯的合成方法。可降解聚硅基酯的合成方法，包括如下步骤：（1）1，3‑二氯四甲基二硅氧烷的制备；（2）富马酸二叔丁基酯的制备；（3）聚硅基酯的制备。本发明专利技术制成的可降解聚硅基酯转变温度明显升高，热稳定性增强。

Synthesis method of degradable poly silicate ester

The invention relates to the technical field of functional materials, in particular to a method for synthesizing degradable poly silicon ester. Synthesis of biodegradable poly silicon ester method, which comprises the following steps: (1) 1, 3 two chloro four methyl siloxane two preparation; (2) fumarate Di tert butyl ester was prepared; (3) poly silicon ester preparation. The degradable poly silicon ester is prepared by the invention, and the transition temperature is obviously increased, and the thermal stability is enhanced.

【技术实现步骤摘要】
可降解聚硅基酯的合成方法
本专利技术涉及功能材料
，具体涉及一种可降解聚硅基酯的合成方法。
技术介绍
聚硅基酯是一种新型的可降解高分子材料，在生物医学和环境科学领域的应用前景广阔。几种合成聚硅基酯的方法，包括AA／BB型硅转移酯基交换法、AB型硅基转移酯基交换法、AB硅氢化反应以及AB和ABn型交叉去氢偶联反应并得到了一系列的聚硅基酯，但对于不饱和线型聚硅基酯的研究甚少。山东交通学院曾报道了一种合成聚硅基酯的新方法，即利用二元羧酸二叔丁基酯与氯硅烷进行缩聚得到聚硅基酯，同时放出叔丁基氯副产物。利用这种缩聚的方法，通过富马酸二叔丁基酯与二元有机硅氯化物反应可以得到黏稠液态的不饱和线型聚硅基酯。为了探索获得可直接应用的固体材料的方法，类似于不饱和聚酯已获得的应用，利用不饱和聚硅基酯主链中的双键与一些大分子如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯或其共混物发生交联，能够得到具有一定交联度的聚硅基酯，从而改善其力学性能和提高其水解稳定性。交联后的固体材料由于有硅酯键的存在，同样可以发生降解。基于这种特性，可以将其用作药物控释载体材料。
技术实现思路
本专利技术旨在提出一种可降解聚硅基酯的合成方法。本专利技术的技术方案在于：可降解聚硅基酯的合成方法，包括如下步骤：（1）1，3-二氯四甲基二硅氧烷的制备在500mL的四口烧瓶上安装电动搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气入口，回流冷凝管上接无水氯化钙干燥管；打开氮气，通气0.5~1h，向烧瓶中加入258g二甲基二氯硅烷，恒压滴液漏斗中加入30.6g乙醇；电动搅拌下通过恒压滴液漏斗向瓶中缓慢滴加无水乙醇，约30min加完，然后加入1g无水三氯化铁，缓慢加热，回流4h，控制温度在67～83℃；冷凝装置处理副产物氯乙烷；反应完毕后在室温下过滤混合物；将滤液蒸馏，收集66～70℃的馏分为未反应的二甲基二氯硅烷，134~138℃的馏分为1，3-二氯四甲基二硅氧烷；（2）富马酸二叔丁基酯的制备将56.44g富马酸和145mL氯化亚砜加入到干燥的250mL圆底烧瓶中，通氮气，电动搅拌，加热回流24h至无气体放出为止；蒸馏得到淡黄色液体为富马酸二酰氯，向装有电动搅拌器、回流冷凝管、氮气导管和恒压滴液漏斗的500mL圆底烧瓶中加入250mL新蒸馏的经过钠除水的叔丁醇和11.27g金属钠，回流反应至钠完全反应，然后通过恒压滴液漏斗向烧瓶中加入37.02g富马酸二酰氯；滴加完毕后回流4h，冷却至室温后倒入水中；用乙醚萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后常压蒸馏除去溶剂，用异丙醇重结晶后升华得到白色晶体即富马酸二叔丁基酯；（3）聚硅基酯的制备在装有电磁搅拌器、Y型管、球形冷凝管和干燥管的25mL圆底烧瓶中分别加入2.27g富马酸二叔丁基酯和2.03g1，3-二氯四甲基二硅氧烷；在磁力搅拌和氮气保护下于100℃反应65h，制成聚硅基酯。所述的二甲基二氯硅烷的物质的量为2.0mol。所述的磁力搅拌的温度为100~120℃，反应时间65~70h。本专利技术的技术效果在于：本专利技术制成的可降解聚硅基酯转变温度明显升高，热稳定性增强。具体实施方式可降解聚硅基酯的合成方法，包括如下步骤：（1）1，3-二氯四甲基二硅氧烷的制备在500mL的四口烧瓶上安装电动搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气入口，回流冷凝管上接无水氯化钙干燥管；打开氮气，通气0.5~1h，向烧瓶中加入258g二甲基二氯硅烷，恒压滴液漏斗中加入30.6g乙醇；电动搅拌下通过恒压滴液漏斗向瓶中缓慢滴加无水乙醇，约30min加完，然后加入1g无水三氯化铁，缓慢加热，回流4h，控制温度在67～83℃；冷凝装置处理副产物氯乙烷；反应完毕后在室温下过滤混合物；将滤液蒸馏，收集66～70℃的馏分为未反应的二甲基二氯硅烷，134~138℃的馏分为1，3-二氯四甲基二硅氧烷；（2）富马酸二叔丁基酯的制备将56.44g富马酸和145mL氯化亚砜加入到干燥的250mL圆底烧瓶中，通氮气，电动搅拌，加热回流24h至无气体放出为止；蒸馏得到淡黄色液体为富马酸二酰氯，向装有电动搅拌器、回流冷凝管、氮气导管和恒压滴液漏斗的500mL圆底烧瓶中加入250mL新蒸馏的经过钠除水的叔丁醇和11.27g金属钠，回流反应至钠完全反应，然后通过恒压滴液漏斗向烧瓶中加入37.02g富马酸二酰氯；滴加完毕后回流4h，冷却至室温后倒入水中；用乙醚萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后常压蒸馏除去溶剂，用异丙醇重结晶后升华得到白色晶体即富马酸二叔丁基酯；（3）聚硅基酯的制备在装有电磁搅拌器、Y型管、球形冷凝管和干燥管的25mL圆底烧瓶中分别加入2.27g富马酸二叔丁基酯和2.03g1，3-二氯四甲基二硅氧烷；在磁力搅拌和氮气保护下于100℃反应65h，制成聚硅基酯。其中，所述的二甲基二氯硅烷的物质的量为2.0mol。所述的磁力搅拌的温度为100~120℃，反应时间65~70h。本文档来自技高网...

【技术保护点】
可降解聚硅基酯的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）1，3‑二氯四甲基二硅氧烷的制备在500 mL的四口烧瓶上安装电动搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气入口，回流冷凝管上接无水氯化钙干燥管；打开氮气，通气0.5~1 h，向烧瓶中加入258 g二甲基二氯硅烷，恒压滴液漏斗中加入30.6 g乙醇；电动搅拌下通过恒压滴液漏斗向瓶中缓慢滴加无水乙醇，约30 min加完，然后加入1g无水三氯化铁，缓慢加热，回流4 h，控制温度在67～83℃；冷凝装置处理副产物氯乙烷；反应完毕后在室温下过滤混合物；将滤液蒸馏，收集66～70℃的馏分为未反应的二甲基二氯硅烷，134~138℃的馏分为1，3‑二氯四甲基二硅氧烷；（2）富马酸二叔丁基酯的制备将56.44 g富马酸和145 mL氯化亚砜加入到干燥的250 mL圆底烧瓶中，通氮气，电动搅拌，加热回流24 h至无气体放出为止；蒸馏得到淡黄色液体为富马酸二酰氯，向装有电动搅拌器、回流冷凝管、氮气导管和恒压滴液漏斗的500 mL圆底烧瓶中加入250 mL新蒸馏的经过钠除水的叔丁醇和11.27 g金属钠，回流反应至钠完全反应，然后通过恒压滴液漏斗向烧瓶中加入37.02 g富马酸二酰氯；滴加完毕后回流4 h，冷却至室温后倒入水中；用乙醚萃取，有机相用无水硫酸镁干燥后常压蒸馏除去溶剂，用异丙醇重结晶后升华得到白色晶体即富马酸二叔丁基酯；（3）聚硅基酯的制备在装有电磁搅拌器、Y型管、球形冷凝管和干燥管的25 mL圆底烧瓶中分别加入2.27 g富马酸二叔丁基酯和2.03g1，3‑二氯四甲基二硅氧烷；在磁力搅拌和氮气保护下于100 ℃反应65 h，制成聚硅基酯。...

【技术特征摘要】
1.可降解聚硅基酯的合成方法，其特征在于：包括如下步骤：（1）1，3-二氯四甲基二硅氧烷的制备在500mL的四口烧瓶上安装电动搅拌器、回流冷凝管、恒压滴液漏斗和氮气入口，回流冷凝管上接无水氯化钙干燥管；打开氮气，通气0.5~1h，向烧瓶中加入258g二甲基二氯硅烷，恒压滴液漏斗中加入30.6g乙醇；电动搅拌下通过恒压滴液漏斗向瓶中缓慢滴加无水乙醇，约30min加完，然后加入1g无水三氯化铁，缓慢加热，回流4h，控制温度在67～83℃；冷凝装置处理副产物氯乙烷；反应完毕后在室温下过滤混合物；将滤液蒸馏，收集66～70℃的馏分为未反应的二甲基二氯硅烷，134~138℃的馏分为1，3-二氯四甲基二硅氧烷；（2）富马酸二叔丁基酯的制备将56.44g富马酸和145mL氯化亚砜加入到干燥的250mL圆底烧瓶中，通氮气，电动搅拌，加热回流24h至无气体放出为止；蒸馏得到淡黄色液体为富马酸二酰氯，向装有电动...

【专利技术属性】
技术研发人员：李长英，
申请(专利权)人：陕西聚洁瀚化工有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西,61