本发明专利技术提供能够通过短时间的反应、以极高的收率来制造１，２－苯基乙烷系化合物的方法。一种１，２－苯基乙烷系化合物的制造方法，在在过渡金属配合物的存在下，使式（Ⅰ）所示的化合物如上所示，（Ｒａ表示氢原子或者取代或未取代的苯基，Ｒｂ表示氢原子或者取代基，ｎ表示１～５的整数，ｎ为２以上时，Ｒｂ可以相同也可以不同，可以相互连接而形成环，Ｘ表示卤原子）进行偶联反应，制造式（Ⅱ）所示的化合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】使用原子转移自由基偶联反应的1， 2-苯基乙烷系化合物的制造方法
本申请基于2006年3月17日申请的特愿2006 - 074463号主张优 先权，在此援引其内容。本专利技术涉及l， 2-苯基乙烷系化合物的制造方法，更详细而言涉及 使用过渡金属化合物作为催化剂的1， 2-苯基乙烷系化合物的制造方 法。
技术介绍
四(羟基苯基)烷烃可以用作多分子系包合化合物中的主体化合物， 例如，1， 1， 2， 2-四(4-羟基苯基)乙烷与各种有机客体化合物选 择性地形成包合化合物(具有客体分子进入主体分子形成的空洞内的结 构的化合物)，因此期待着在选择性分离、化学稳定化、不挥发化、粉 末化等的
中的应用。目前为止，作为制造四(羟基苯基)烷烃的方法，已知例如在醋酸 中、硫酸存在下，在2 10'C的温度范围内使苯酴和乙二醛缩合的方法 (例如，参考非专利文献l)。此外，还已知在盐酸存在下、在100 180。C的温度范围内使乙二醛 和相对于乙二醛大大过量的苯酴缩合的方法(例如，参考专利文献l); 以在硫酸和磷酸的存在下使苯酚和二醛或其衍生物缩合为特征的四(羟 基苯基)烷烃的制造方法(例如，参考专利文献2)。然而，如专利文献l中所述的方法那样在硫酸催化剂单独存在下的 反应，存在易发生副反应、且反应容易失去控制等控制困难的问题。此 外，使用大大过量苯酚的高温下的反应虽然具有不需反应溶剂、反应时 间短、低成本的特点，但是存在易发生副反应，无法得到高收率，而且 由副反应所得的产物有多种，其除去非常困难的问题。 此外，如专利文献2中所述的方法那样，通过在硫酸和磷酸的混合 酸催化剂存在下进行缩合，副反应得到抑制，能够效率良好地选择性地 生成四(羟基苯基)烷烃，但是其收率为40~70%左右，反应也需要数 小时~数十小时这样的长时间。此外，如专利文献3中所述的方法那样，通过以锌为催化剂的偶联 反应，能够制造具有在苯基上结合有酯基的四苯基骨架的化合物，但是 该方法也要进行回流24小时左右来反应，反应时间长且反应收率也低。非专利文献l: Monatshefte fur Chemle.，82,652 (1951) 专利文献1:特开昭57-65716号公报 专利文献2:特开平7-076538号公报 专利文献3: WO00/20372
技术实现思路
本专利技术的课题在于提供能够通过短时间的反应、以极高的收率来制 造l， 2-苯基乙烷系化合物的方法。本专利技术人等为了解决上述问题而进行了悉心研究，结果发现通过使 用过渡金属配合物作为催化剂来进行原子转移自由基偶联反应，与使用 锌的偶联法、其它以往的合成法相比，能够以非常短的反应时间且高收 率地制造l， 2-苯基乙烷系化合物，从而完成了本专利技术。即，本专利技术涉及上述上述或[2所述的1， 2-苯基乙烷系化合物的制造方法，其特 征在于，Ra所示的苯基的取代基、或者Rb所示的取代基为COOR1、 S02R2、 OR3、 SR4或N (R5) (R6) (R1 ~议6表示氬原子或有机基团)。此外，本专利技术还涉及[4上述[1[3中任一项所述的1， 2-苯基乙烷系化合物的制造方 法，其特征在于，式(I )所示的化合物为式(1-1)所示的化合物；式(n )所示的化合物为式(n - i)所示的化合物。<formula>formula see original document page 7</formula>.. (n陽i)5上述[4所述的1， 2-苯基乙烷系化合物的制造方法，其特征在 于，式(I - 1)和式(II - 1)中的Rb为OR3或COOR1。[61上述[l~ [51中任一项所述的1,2-苯基乙烷系化合物的制造方 法，其特征在于，过渡金属配合物为铜配合物或铁配合物。根据本专利技术的制造方法，能在极短的时间内以高收率制造l， 2-苯基 乙烷系化合物。具体实施方式作为本专利技术的l， 2-苯基乙烷系化合物的制造方法，只要是如下的 方法就没有特别限制，即，在过渡金属配合物的存在下，使式(I )<formula>formula see original document page 7</formula>…(!)所示的化合物进行偶联反应，制造式(n) <formula>formula see original document page 8</formula>所示的化合物。根据本专利技术，能够在极短的时间内效率良好地得到 式(n)所示的化合物。式(I )所示的化合物可以使用一种或两种以 上，本专利技术的偶联反应可以是自偶联(homocoupling)也可以是交叉偶 联(cross-coupling )。式(I )和式(n )中，Ra表示氢原子或者取代或未取代的苯基， 从反应性的角度出发，优选为取代或未取代的苯基。苯基的取代基为2 个以上时，该取代基可以相同也可以不同，可以相互连接，形成饱和环、 芳香环、杂环。Rb表示氢原子或者取代基。n表示l 5的整数，n为 2以上时，Rb可以相同也可以不同，可以相互连接，形成饱和环、芳香 环、杂环。此外，X表示卣原子，可以列举例如氯原子、溴原子、碘原 子，从反应性的角度出发，优选为溴原子。作为Ra所示的苯基的取代基、或者Rb所示的取代基，可以列举 例如COOR1、 S02R2、 OR3、 SR4或N(r5) (R"，优选COOR1。 R1 ~ W表示氢原子或有机基团，作为有机基团，可以列举例如烷基、甲硅烷基、 酰基、芳基、磷酖基、磺酰基、烷基磷酰基、烷基磺酰基等。具体而言，作为取代基，可以列举曱fL^、乙M等烷IL^;三甲基甲硅烷ft^、叔 丁^ji甲基甲硅烷lL^、 二甲基苯基甲^IL^等甲;^lLfc乙gfc^、 苯曱SL&等酰基；苯氧基、萘氧基等芳氧基等。尤其可以列举例如甲基、甲氡基曱基、2-甲氡基乙氡基甲基、甲硫基 甲基、四氢吡喃基、苯曱酰甲基(phenacyl)、环丙基甲基、烯丙基(allyl)、 异丙基、环己基、叔丁基、千基、邻硝基节基、9 -蒽基甲基(anthrylmethyl )、 4-曱基吡錄(picolyl)、三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基曱城基、乙 it基、苯甲酰基、戊醃基(valeryl) 、 2， 2， 2-三氯乙基羰基、乙烯基羰 基、苄基羰基、芳基氨基甲酖基(aryl carbamoyl)、甲磺酰基、甲辆酰基等。作为优选的式(I )所示的化合物，具体而言，可以列举式(I —1)'''CM)所示的化合物。通过进行该式(i - i)所示化合物的偶联，能够得到式(n - i) (n陽i)所示的化合物。作为本专利技术中的过渡金属配合物，可以列举能够在自由基聚合法中 使用的催化剂。在本专利技术的制造方法中，可以向体系内添加过渡金属配 合物本身，也可以向体系内添加金属化合物和作为其配位体的化合物而 在体系内形成过渡金属配合物。作为构成过渡金属配合物的中心金属，可以列举锰、铼、铁、钌、铑、镍、铜等元素周期表第7~11族元素(根据日本化学会编"化学便 览基础编I修订第4版"(1993年)记载的元素周期表)。这些金属中， 优选铜、铁，特别优选铜。具体而言，作为铜配合物，可以列举以NH3、 NO、 N02、 N0本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种１，２－苯基乙烷系化合物的制造方法，其特征在于，在过渡金属配合物的存在下，使式（Ⅰ）所示的化合物 ＊＊＊ …（Ⅰ） 进行偶联反应，制造式（Ⅱ）所示的化合物， ＊＊＊ …（Ⅱ） 式中，Ｒａ表示氢原子或者取代或未取代的苯基，Ｒｂ表示氢原子或者取代基，ｎ表示１～５的整数，ｎ为２以上时，Ｒｂ可以相同也可以不同，可以相互连接而形成环，Ｘ表示卤原子。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：新谷武士，
申请(专利权)人：日本曹达株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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