The invention relates to a method for the production of nitriles and their corresponding amines. Compared with the prior technology, the nitrile manufacturing method has the advantages of significantly reducing the amount of ammonia source, low environmental pressure, low energy consumption, low production cost, high purity and yield of nitrile products, and can obtain nitrile with more complex structure. The invention also relates to a method for producing corresponding amine from the nitrile.
【技术实现步骤摘要】
腈及其相应胺的制造方法本申请是申请号为201410156176.6(申请日为2014年4月16日)、专利技术名称为“腈及其相应胺的制造方法”的中国申请的分案申请。
本专利技术涉及一种腈的制造方法以及由该腈制造相应胺的方法。
技术介绍
脂肪族多元腈比如脂肪族二元腈是非常重要的化工中间体,它及其衍生物具有非常广泛的用途,例如,其衍生物之一的脂肪族二元胺就是生产尼龙66、尼龙1010和尼龙1212等的基本原料。脂肪族二元腈,特别是高级脂肪族二元腈工业上采用的制备方法通常是羧酸氨化法,广泛使用的工艺是把羧酸或其衍生物在开放体系中加热溶解,然后持续的把氨气通入溶液中,使得体系在磷酸或者磷酸盐等催化剂的存在下反应,该工艺存在NH3用量过大、物料损失严重和产率低等问题。CN101880458A公开了一种腈的制造方法,包括将十二碳二元酸加入熔酸釜中,加热到150-170℃将其完全熔化,然后将熔融的十二碳二元酸吸入氨气保护的氨化釜中,在氨化釜中通入氨气加热到240-250℃进行氨化,然后继续加热到320-340℃时,再继续反应2-5小时,制成粗十二碳二元腈。该制造方法产生了大量的废氨水需要进一步处理。为此,本专利技术的专利技术人通过研究发现,现有技术在通过脂肪族多元羧酸氨化法来制造相应的脂肪族多元腈时,为了使氨化反应充分进行,该技术必须在羧酸的整个氨化过程中或者在较长的反应时间内向反应体系中持续供应(通入)氨源(氨气)作为原料,因此氨气用量庞大,导致氨气的实际用量远远超过氨化反应所需的用量,可能是实际反应需要量的千万倍,由此导致氨气的利用率极低。另外,由于氨气的利用率极低, ...
【技术保护点】
1.一种腈的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:第一步骤:连续供应氨源,使羧酸源与所述氨源在从T1至T2的反应温度TA下接触0.01‑2.5小时(或者0.05‑2小时,或者0.1‑1.5小时,或者0.2‑1小时,或者0.3‑0.8小时)的反应时间,获得酰胺中间产物,其中所述羧酸源选自脂肪族多元羧酸、所述脂肪族多元羧酸的C1‑4直链或支链烷基酯和所述脂肪族多元羧酸的酸酐中的一种或多种,所述氨源以气态形式供应,T1是所述羧酸源在1标准大气压下的熔点和温度值100℃中的较大者,T2是所述脂肪族多元羧酸在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T2>T1,优选T2‑T1≥10℃,和第二步骤:停止供应所述氨源,将所述酰胺中间产物在从T3至T4的反应温度TB下热处理0.1至4.5小时(或者0.2至3小时,或者0.3至2小时,或者0.4至1.2小时,或者0.4至1小时)的反应时间,其中T3是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的熔点和温度值220℃中的较大者,T4是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T4>T3,优选T4‑T3≥10℃。
【技术特征摘要】
1.一种腈的制造方法,其特征在于,包括以下步骤:第一步骤:连续供应氨源,使羧酸源与所述氨源在从T1至T2的反应温度TA下接触0.01-2.5小时(或者0.05-2小时,或者0.1-1.5小时,或者0.2-1小时,或者0.3-0.8小时)的反应时间,获得酰胺中间产物,其中所述羧酸源选自脂肪族多元羧酸、所述脂肪族多元羧酸的C1-4直链或支链烷基酯和所述脂肪族多元羧酸的酸酐中的一种或多种,所述氨源以气态形式供应,T1是所述羧酸源在1标准大气压下的熔点和温度值100℃中的较大者,T2是所述脂肪族多元羧酸在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T2>T1,优选T2-T1≥10℃,和第二步骤:停止供应所述氨源,将所述酰胺中间产物在从T3至T4的反应温度TB下热处理0.1至4.5小时(或者0.2至3小时,或者0.3至2小时,或者0.4至1.2小时,或者0.4至1小时)的反应时间,其中T3是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的熔点和温度值220℃中的较大者,T4是所述酰胺中间产物在1标准大气压下的沸点、升华温度和分解温度中的最小者,前提是T4>T3,优选T4-T3≥10℃。2.权利要求1的腈的制造方法,其中所述反应温度TA为从T1'至T2',其中T1'=T1+5℃(或者T1+10℃、或者T1+20℃、或者T1+30℃、或者T1+40℃、或者T1+50℃、或者T1+60℃、或者T1+70℃、或者T1+80℃、或者T1+90℃、或者T1+100℃),T2'=T2(或者T2-5℃、或者T2-10℃、或者T2-20℃、或者T2-30℃、或者T2-40℃、或者T2-50℃、或者315℃),前提是T2'>T1';所述反应温度TB为从T3'至T4',其中T3'=T3+5℃(或者T3+10℃、或者T3+20℃、或者T3+30℃、或者T3+40℃、或者T3+50℃、或者T3+60℃、或者T3+70℃、或者T3+80℃、或者T3+90℃、或者T3+100℃),T4'=T4(或者T4-5℃、或者T4-10℃、或者T4-20℃、或者T4-30℃、或者T4-40℃、或者T4-50℃、或者440℃),前提是T4'>T3'。3.权利要求1的腈的制造方法,其中T1为100℃(或者110℃,或者120℃,或者130℃,或者140℃,或者150℃,或者160℃,或者170℃,或者180℃,或者190℃,或者200℃,或者210℃,或者220℃,或者230℃,或者240℃,或者250℃,或者260℃,或者270℃,或者280℃,或者290℃,或者300℃),T2为315℃(或者300℃,或者290℃,或者280℃,或者270℃,或者260℃,或者250℃,或者240℃,或者230℃,或者220℃,或者210℃,或者200℃,或者190℃,或者180℃,或者170℃,或者160℃,或者150℃,或者140℃,或者130℃);T3为220℃(或者230℃,或者240℃,或者250℃,或者260℃,或者270℃...
【专利技术属性】
技术研发人员:孙海龙,高以龙,魏延雨,陈新华,缪军,李娜,阚林,柏基业,陈韶辉,杨爱武,许岳兴,
申请(专利权)人:中国石化扬子石油化工有限公司,中国石油化工股份有限公司,
类型:发明
国别省市:江苏,32
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