本发明专利技术公开了一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成方法，属于有机合成化学领域。该方法先使乙腈、乙醇、氯化氢反应，抽滤，分离，得白色晶体乙亚胺酸乙酯盐酸盐；再使乙亚胺酸乙酯盐酸盐与单腈胺、磷酸氢二钠在水中反应，抽滤，萃取，得到纯品N-氰基乙亚胺酸乙酯。本发明专利技术原来廉价易得，中间产物和最终产物的收率高；合成工艺简单，操作方便；反应条件温和，反应时间短，快速、高效；反应中不使用有机溶剂，降低了成本，简化了后处理，避免了有机溶剂对环境的污染，具有较好的工业应用前景。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成化学领域，涉及一种N-氰基乙亚胺酸乙酯的制备方法。
技术介绍
N-取代的氰基类物质是一类重要的杂环类中间体，许多氰基类物质表现出了很强的生物活性，如N-氰基乙亚胺酸乙酯，是合成杀虫剂啶虫脒的主要中间体，也是医药合成的重要原料。其化学结构式为NCNH3C^~-C'~OC2H5目前，合成N-氰基乙亚胺酸乙酯的方法，一般是在四氯化碳作溶剂的条件下，通过乙腈与乙醇反应生成中间体后，再与单腈胺、磷酸二氢钠在甲苯作溶剂的条件下反应而得(参见1.陆雪良，应用化工，2003，32 (3)，21-23 ;2.郑巧东，陈娇邻，江正平，浙江化工，2001，48)。该方法反应时间长(合成周期为15h)，合成成本高，产率低(只有70%)，副反应不易控制，而且采用大量的有机溶剂，不仅提高了合成成本，还给后处理带来不便，造成严重的环境的污染。
技术实现思路
本专利技术的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种低成本、高效率、高产率合成N-氰基乙亚胺酸乙酯的方法。本专利技术合成N-氰基乙亚胺酸乙酯方法，包括以下两个步骤(I)乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成使乙腈、乙醇、氯化氢反应，抽滤，分离，得白色晶体乙亚胺酸乙酯盐酸盐；乙腈、乙醇、氯化氢的摩尔比为I :(广3):(广3)，反应温度为2(T50°C，反应时间为6 12 h。在具体操作时，先将乙腈、乙醇投入到反应器中，再在(T10°C的条件下慢慢通入氯化氢气体，然后升温至2(T50°C，反应6 12 h。(2) N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成乙亚胺酸乙酯盐酸盐与单腈胺、磷酸氢二钠在水中反应，抽滤，萃取，分离，得到纯品N-氰基乙亚胺酸乙酯。乙亚胺酸乙酯盐酸盐与单腈胺、磷酸氢二钠的摩尔比为(广2):(广3):1，反应温度为30 75°C，反应时间为2 6 h。上述方法得到的产物经红外谱图、核磁谱图等检测，确定为N-氰基乙亚胺酸乙酯。本专利技术与现有技术相比具有以下优点I、本专利技术原料廉价易得，合成工艺简单，操作方便；反应条件温和，反应时间短(合成周期为8 18小时)，快速、高效； 2、反应中不使用有机溶剂，降低了成本，简化了后处理，避免了有机溶剂对环境的污染； 3、中间产物和最终产物的收率高(中间产物收率可达93 %，最终产物的收率可达94. 7%)，产品纯度高(最终产物的纯度可达99. 2%)。具体实施例方式下面通过具体实施例对本专利技术N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成作进一步的说明。实施例I (I)中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成将乙腈(10.3g，0. 25mol),乙醇(11.6g，O. 25mol)投入干燥洁净的三颈瓶中；再在5°C的条件下慢慢通入氯化氢气体(O. 25mol)，升温至35°C，反应时间为10 h。反应完全后(整个反应过程用TLC跟踪)，反应液抽滤，得到白色晶体一乙亚胺酸乙酯盐酸盐化合物。产率为93%。产物的表征数据IR (neat) v 2979，2841，1713，1628，1141 cnT1。(2) N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成取乙亚胺酸乙酯盐酸盐(10.58，0.08511101)，单腈胺水溶液(4. 93g，0. 085mol，水13ml)，磷酸氢二钠(7. 3g，0. 043mol)，加至反应烧瓶中，在40°C下搅拌4h ;反应完全后(气相色谱检测)，抽滤，用水洗涤三次，油层用乙酸乙酯分三次萃取，得到粗品，抽真空除去溶剂乙酸乙酯，分离后，既得N-氰基乙亚胺酸乙酯化合物。产率为94. 7%。产物的表征数据1HNMR (400 MHz, CDCl3) 5 : 3. 57 (d, 2H)，I. 11 (s, 3H)，O. 90 (d, 2H). IR (neat) v 2203，2988，1610，1045，1410，1382cm—1。实施例2 (I)中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成将乙腈(10. 3g，0. 25mol),乙醇(23. 2g，O.50mol)投入干燥洁净的三颈瓶中，再在5°C的条件下慢慢通入氯化氢气体(O. 50mol);再升温至20V，反应为6h ;反应完全后(整个反应过程用TLC跟踪)，反应液经抽滤，得到白色晶体为乙亚胺酸乙酯盐酸盐，产率为38. 9%。产物的结构和表征同实施例I。(2) N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成取乙亚胺酸乙酯盐酸盐(5. 23g，0.043mol)，单腈胺水溶液(2. 47g，0. 043mol，水4ml)和磷酸氢二钠(7. 3g，0. 043mol )，加至反应烧瓶中，在30°C下搅拌2h ;反应完全后(气相色谱检测)，抽滤，用水洗涤三次，油层用乙酸乙酯分三次萃取，得到粗品，抽真空除去溶剂乙酸乙酯分离后，既得N-氰基乙亚胺酸乙酯化合物。产率为55. 2%ο产物的表征同实施例I。实施例3 (I)中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成将乙腈(20.6g，0. 50mol),乙醇(12. 3g，O.25mol)投入干燥洁净的三颈瓶中，再在5°C的条件下慢慢通入氯化氢气体(O. 50mol);升温至30°C，反应12h ;反应完全后(整个反应过程用TLC跟踪)，将反应液抽滤，得到白色晶体，即为乙亚胺酸乙酯盐酸盐化合物。产率为63. 8%。产物表征同实施例I。(2) N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成取将乙亚胺酸乙酯盐酸盐(5. 23g，0.043mol)，单腈胺水溶液(4. 93g，0. 085mol，水13ml)，磷酸氢二钠(7. 3g，0. 043mol)，加至反应烧瓶中，在50°C下搅拌3h ;反应完全后(气相色谱检测)，抽滤，用水洗涤三次，油层用乙酸乙酯分三次萃取，得到粗品；抽真空除去溶剂乙酸乙酯，分离，既得N-氰基乙亚胺酸乙酯。产率为 81. 9% ο产物的表征同实施例I。实施例4(I)中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成将乙腈(30.9g，0. 75mol),乙醇(11.6g，O. 25mol)投入干燥洁净的三颈瓶中，再在0°C的条件下慢慢通入氯化氢气体(O. 75mol);升温至50°C，反应8h ;反应完全后(用TLC跟踪)，将反应液抽滤，得到白色晶体产品乙亚胺酸乙酯盐酸盐化合物。产率为74. 8%。产物的表征同实施例I。(2) N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成将乙亚胺酸乙酯盐酸盐化合物(10. 5g，O. 085mol),单腈胺水溶液(2. 47g, O. 043mol,水 4ml),磷酸氢二钠(14. 6g, O. 085mol),加至反应烧瓶中，在60°C下搅拌5h;反应完全后(气相色谱检测)，抽滤，用水洗涤三次，油层用乙酸乙酯分三次萃取，得到粗品，抽真空除去溶剂乙酸乙酯分离后，既得N-氰基乙亚胺酸乙酯化合物。产率为75.2%。产物的表征同实施例I。实施例5(I)中间体乙亚胺酸乙酯盐酸盐的合成将乙腈(13. 35g，0. 375mol),乙醇(11.6g，O.25mol)投入干燥洁净的三颈瓶中，再在10°C下慢慢通入氯化氢气体(O. 25mol);然后升温至30°C，反应IOh ;反应完全后(用TLC跟踪)，将反应液抽滤，得到白色晶体产品乙亚胺酸乙酯盐酸盐化合物。产率为88. 3%。产物的表征同实施例I。(2) N-氰基乙亚胺酸乙酯的合成取乙亚胺酸乙酯盐酸盐化合物(10. 5g，O.085mol)，单腈胺水溶液(4. 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种N?氰基乙亚胺酸乙酯的合成方法，其特征在于：先使乙腈、乙醇、氯化氢反应，抽滤，分离，得白色晶体乙亚胺酸乙酯盐酸盐；再使乙亚胺酸乙酯盐酸盐与单腈胺、磷酸氢二钠在水中反应，抽滤，萃取，得到纯品N?氰基乙亚胺酸乙酯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘晓乐，蒋虎，张鹏云，刘茵，韩庆荣，霍立春，李卫平，
申请(专利权)人：甘肃省化工研究院，
类型：发明
国别省市：
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