【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种合成气甲烷化制天然气催化剂的制备方法,尤其是涉及一种合成气甲烷化制天然气负载型钼基催化剂的制备方法。
技术介绍
甲烷化是指CO/CO2与H2在一定的温度、压力及催化剂作用下,生成CH4的过程,目前,这一反应广泛应用于合成氨或制氢过程中微量碳的脱除、焦炉煤气甲烷化、煤制天然气等工艺之中。甲烷化是一种重要的催化技术,特别是在燃料应用领域,可以用来提高燃气热值,允许焦炉煤气、煤炭或生物质到天然气的转化。近年来,随着我国煤制代用天然气产业的快速发展,作为核心技术之一的甲烷化受到了越来越多的关注。中国是一个“富煤、贫油、少气”的国家,利用丰富的煤炭资源,通过煤基合成气的甲烷化生产天然气在高油价时代具有良好的经济效益,对解决煤炭资源的综合利用问题,缓解中国油气资源短缺的现状,维护能源安全,实现CO2减排、保护环境均具有重要的战略意义。从公开报道的基础研究结果和有关资料可知,对于合成气甲烷化制天然气反应,Ni基催化剂(高Ni含量,20%~70%)为主流催化剂;Fe基催化剂易积炭失活;Co基催化剂耐受性强,但选择性差;Ru基催化剂活性高于Ni基催化剂,但其成本高;采用的助剂或载体材料有氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化铈、氧化镧、氧化锆、氧化钙、氧化镁等。总之,对煤制天然气工业催化剂的要求主要是:低温、高效(即反应温度低,原料气的氢碳比范围宽,CO和CO2的加氢转化率高,CH4的选择性高),稳定性好(即耐磨,耐温,抗积炭,抗中毒),使用寿命长、成本低。要达到这些要求,催化剂的组成配方和制备工艺技术的合理选择是关键。中国专利CN1043639A公开的甲烷化催化 ...
【技术保护点】
一种合成气甲烷化制天然气催化剂的制备方法,所述催化剂包括第一活性组分、第二活性组分、第一助剂、第二助剂和载体;所述第一活性组分为Ni,第二活性组分为Mo,第一助剂为Fe,第二助剂为Ce、Co和 V中的一种或几种,优选Ce;载体为氧化铝、氧化硅中的任一种;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分的含量为15wt%~25wt%,第一助剂的含量为1wt%~3wt%,第二助剂的含量为1wt%~5wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将第一活性组分前驱体、第一助剂前驱体溶于水中,得到溶液A;(2)载体加入到步骤(1)得到的溶液A中,经浸渍、老化、干燥、焙烧处理后,得到催化剂前体B;(3)采用还原气氛对步骤(2)得到的催化剂前体B进行还原处理;(4)将第二助剂前驱体溶于水中,得到溶液C,并与糠醛水溶液混合均匀,然后与步骤(3)得到的催化剂前体B一起加入到高压反应釜中;(5)将水溶性高分子聚合物、第二活性组分前驱体溶于水中,得到溶液D;将溶液D加入到步骤(4)所述的高压反应釜中,密封后用氢气置换2~5次,然后调节氢气压力至2~4MPa,在100~200℃下反应1 ...
【技术特征摘要】
1.一种合成气甲烷化制天然气催化剂的制备方法,所述催化剂包括第一活性组分、第二活性组分、第一助剂、第二助剂和载体;所述第一活性组分为Ni,第二活性组分为Mo,第一助剂为Fe,第二助剂为Ce、Co和V中的一种或几种,优选Ce;载体为氧化铝、氧化硅中的任一种;以催化剂中各元素质量占催化剂质量的百分比为基准,活性组分的含量为15wt%~25wt%,第一助剂的含量为1wt%~3wt%,第二助剂的含量为1wt%~5wt%,余量为载体;所述催化剂的制备方法包括如下步骤:(1)将第一活性组分前驱体、第一助剂前驱体溶于水中,得到溶液A;(2)载体加入到步骤(1)得到的溶液A中,经浸渍、老化、干燥、焙烧处理后,得到催化剂前体B;(3)采用还原气氛对步骤(2)得到的催化剂前体B进行还原处理;(4)将第二助剂前驱体溶于水中,得到溶液C,并与糠醛水溶液混合均匀,然后与步骤(3)得到的催化剂前体B一起加入到高压反应釜中;(5)将水溶性高分子聚合物、第二活性组分前驱体溶于水中,得到溶液D;将溶液D加入到步骤(4)所述的高压反应釜中,密封后用氢气置换2~5次,然后调节氢气压力至2~4MPa,在100~200℃下反应1~3h;(6)待步骤(5)得到的固液混合物降至20~30℃,加入无水乙醇或柠檬酸水溶液,放置1~2h,然后过滤,所得固体样品再经干燥、焙烧处理后,得到催化剂。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述第一活性组分前驱体为硝酸镍、醋酸镍、硫酸镍、氯化镍中的一种或多种,优选为硝酸镍。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述第一助剂前驱体为铁的可溶性盐,具体为硝酸铁、氯化铁、硫酸铁中的一种或几种,优选为硝酸铁。4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述溶液A中,第一活性组分以元素计,在溶液A中的质量分数为1%~7%,第一助剂组分以元素计,在溶液A中的质量分数为1%~5%。5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述的浸渍为等体积浸渍,浸渍时间为1~3h。6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述老化温度为10~90℃,...
【专利技术属性】
技术研发人员:任金晨,
申请(专利权)人:中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院,
类型:发明
国别省市:北京;11
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