金属铑-1,2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体及其制备方法技术

本发明专利技术公开了金属铑-1,2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体，其属于单斜晶系，空间群为：P21/c，晶胞参数为：a（Å）=11.5646(8)，b（Å）=14.1442(10)，c（Å）=17.2350(12)。金属铑-1,2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体的制备方法，包括以下步骤：1）配制0.8-1.2g/L的氯化铑水溶液，再向其中加入氯化亚锡，将该溶液置于45-55℃下保持设定时间，再将其放置室温下冷却；2）向上述的体系中加入1,2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液，得到淡黄色沉淀；所述溶液的浓度为0.08-0.12g/L；3）向上述体系中加入二氯甲烷，形成分层，然后使溶剂挥发，在相界面处生成产物。本发明专利技术的制备方法简单易行，条件温和，不像传统方法采取加热回流的方式，最终得到一种新的存有潜在催化性能的化合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体及其制备方法。
技术介绍
铑化合物作为贵金属均相催化剂，已广泛用于氢甲酰化、加氢、羰基合成等重要的化工过程中。50年代中期，人们发现铑络合物比钴对氢甲酰化反应具有更高的活性，可以使反应在更温和的操作条件(更低的温度和压力)下进行。目前，三苯基膦氯化铑已经是开发很成熟的催化剂，很多研究者已经对其物理化学性质，催化性能做了很多研究，表明含有膦桥结构的三苯基膦氯化铑催化剂具有活性高、选择性好、操作条件温和，可有效的还原双键和三键等特点，所以新的膦桥铑配合物的研究与开发是当前研究重点。1，2-双(二苯基膦)乙烷是一种属于二膦的有机化合物，常作为合成贵金属催化剂的优良金属配体。郭利兵等人利用1，2-双(二苯基膦)乙烷与氯化钯加热回流合成了二氯-1，2_双(二苯基膦)乙烷合钯，并对其进行红外，热重的一些表征。现有技术合成类似配合物多采用加热回流的方法，产物需提纯后重新结晶。工艺比较繁琐。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体及其制备方法。本专利技术所采取的技术方案是: 金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体，其属于单斜晶系，空间群为:P 21/c,晶胞参数为:a (A) =11.5646(8)，b (A) =14.1442(10), c (A) =17.2350 (12) ?其分子式为Rh (H2O) Cl3 (dppe)，dppe为1，2_双(二苯基膦)乙烷。金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体的制备方法，包括以下步骤: 1)配制0.8-1.2g/L的氯化铑水溶液，再向其中加入氯化亚锡，将该溶液置于45-55°C下保持设定时间，再将其放置室温下冷却； 2)向上述的体系中加入1，2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液，得到淡黄色沉淀；所述溶液的浓度为0.08-0.12g/L ；3)向上述体系中加入二氯甲烷，形成分层，然后使溶剂挥发，在相界面处生成产物。步骤I)中的氯化铑水溶液与步骤2)中的1，2_双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液的体积比为1: (0.8-1.2)。步骤I)中，氯化亚锡与氯化铑的摩尔比为3.5-4.5:1。步骤I)中，设定时间为40_60min。步骤I)中的氯化铑水溶液与步骤3)中的二氯甲烷的体积比为1:(0.8-1.2)。本专利技术的有益效果是:本专利技术的制备方法简单易行，条件温和，不像传统方法采取加热回流的方式，最终得到一种新的存有潜在催化性能的化合物。【附图说明】图1是本专利技术所得晶体的分子结构及原子标记。【具体实施方式】金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体，其属于单斜晶系，空间群为:P21/c，晶胞参数为:a (A) =11.5646(8)，b (A) =14.1442(10), c (A) =17.2350 (12)。其分子式为Rh (H2O) Cl3 (dppe)，dppe为1，2_双(二苯基膦)乙烷。金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体的制备方法，包括以下步骤: 1)配制0.8-1.2g/L的氯化铑水溶液，再向其中加入 氯化亚锡，将该溶液置于45-55°C水浴保持40-60min，再将其放置室温下冷却； 2)向上述的体系中加入1，2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液，得到淡黄色沉淀；所述的1，2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液的浓度为0.08-0.12g/L ； 3)向上述体系中加入二氯甲烷，形成分层，然后使溶剂挥发，在相界面处生成产物。步骤I)中的氯化铑水溶液与步骤2)中的1，2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液的体积比为1: (0.8-1.2)。步骤I)中，氯化亚锡与氯化铑的摩尔比为3.5-4.5:1。步骤I)中的氯化铑水溶液与步骤3)中的二氯甲烷的体积比为1: (0.8-1.2)。下面结合具体实施例对本专利技术做进一步的说明: 实施例1: 配制lg/L的氯化铑溶液5ml，按摩尔比4:1加入氯化亚锡(氯化亚锡、氯化铑的摩尔比为4:1)，放入50°C水浴I小时，溶液从深黄色变成深紫红色，再放置室温下冷却。加入浓度为0.lg/L的1，2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液5ml，生成淡黄色沉淀； 向上述体系中加入5ml的二氯甲烷，分层成两相，静置使溶剂挥发直至体系的体积为10ml，可见晶体产生于分层的两相之间。实施例2: 取出晶体，进行相应的晶体结构分析，结果如下表: 表1:本文档来自技高网...

【技术保护点】
金属铑‑1,2‑双(二苯基膦)乙烷配合物晶体，其特征在于：其属于单斜晶系， 空间群为：P 21/c，晶胞参数为：a（Å）=11.5646(8)，b（Å）=14.1442(10)，c（Å）=17.2350(12)。

【技术特征摘要】
1.金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体，其特征在于:其属于单斜晶系，空间群为:P 21/c，晶胞参数为:a (A)=Il.5646(8)，b (Α)=14.1442(10)，c (A) =17.2350 (12)。2.根据权利要求1所述的金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体，其特征在于:其分子式为Rh (H2O) Cl3(dppe)，dppe为1，2-双(二苯基膦)乙烷。3.权利要求1所述的金属铑-1，2-双(二苯基膦)乙烷配合物晶体的制备方法，其特征在于:包括以下步骤: . 1)配制0.8-1.2g/L的氯化铑水溶液，再向其中加入氯化亚锡，将该溶液置于45-55°C下保持设定时间，再将其放置室温下冷却； . 2)向上述的体系中加入1，2-双(二苯基膦)乙烷的四氢呋喃溶液，得到淡黄色沉淀；所述溶液的浓度为0.08-0.12...

【专利技术属性】
技术研发人员：李耀威，刘健，曾荣华，
申请(专利权)人：华南师范大学，
类型：发明
国别省市：广东;44