一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体及其制备方法技术

技术编号:10273921 阅读:167 留言:0更新日期:2014-07-31 16:41
本发明专利技术涉及一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体及其制备方法,属有机金属化学技术领域。该配合物的结构经单晶X-射线衍射和核磁共振(1H NMR)等方法表征并得以确认,晶体属单斜晶系,空间群P21/c,分子式为C17H30B10RuS2,分子量为507.70。本发明专利技术使用1,2-二碳代-闭式-十二碳硼烷、正丁基锂、硫粉、二氯(对甲基异丙基苯基)钌(II)二聚体和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,采用柱层析分离得到本发明专利技术的产物,该配合物溶解在石油醚与二氯甲烷的混合溶剂中缓慢挥发后得到黄色块状晶体。配合物晶体有较好的化学稳定性和溶解性,制备方法简单和产率高等优点,具有潜在的药物应用价值。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属有机金属化学
,具体涉及。
技术介绍
碳硼烷衍生物由于其高硼含量和肿瘤靶向性而被证明是硼中子俘获疗法治疗癌症的很有应用前景的载药试剂。在有机金属化学领域,含配体[E2C2 (BiqHiq) ]2_(E = S,Se)的单核16电子有机金属化合物是稳定的反应起始原料并且表现出丰富的化学性质。炔烃的碳碳三键可以插入到这些化合物的M-E (M = Co,Rh,Ir,Ru ;E = S,Se)键,从而导致B-H键活化,M-B键形成,进而实现碳硼烷笼的B(3)/B(6)位功能化。研究表明16电子化合物[P- (CH3) 2CHC6H4 (CH3) ] Ru (S2C2B10H10)与 HC = C-Fc (Fe = 二茂铁基)反应能分离得到化合物[P-(CH3)2CHC6H4 (CH3)] Ru (S2C2BltlH9) (H2C = C-Fc),试验发现该化合物具有显著增强癌细胞(leukemia K562)运载抗癌药物柔红霉素的能力。(如:Wu D H,Wu C H,Li Y Z,Guo D D,Wang X M,Yan H.Dalton Trans.2009,285 ;Herberhold M,Yan H,Milius W, WrackmeyerB.JOrganomet.Chem.2000,604,170 ;Herberhold M,Yan H,Milius W,Wrackmeyer B.Chem.Eur.J2002,8,388 ;Xu B H,Peng X Q,Li Y Z,Yan H.Chem.Eur.J.2008,14,9347)。炔醇配体除炔基(-C = CH)外,还含有极性基团(羟基)和非极性基团(烃基)。这种结构决定了由炔醇配体构筑的配合物具有许多优良的性能。近年来已报道含桥连E-E(E=S ;Se)基团和[S2C2(B1(iH1(i)]2_单元的双核钌化合物与1-乙炔基环己醇的反应性,并推测了目标化合物的形成机理。(如:Hu J R, Tang X, Liu G F, Jiang Q B, Duanmu D D, LiY Z, Yan H.J.0rganomet.Chem.2012,721-722,36 ;Hu J R, Peng H N, Hu X,YeH D, Yan,H.Acta Chim.Sinica2013, 71,892)。本专利技术公开了,为设计合成炔醇配体诱导的富含硼的金属钌配合物提供了试验依据。
技术实现思路
本专利技术的目的在于提供。本
技术实现思路
为提供。化学反应式如下:本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体,其特征在于:其分子式为C17H30B10RuS2,分子量为507.70,结构简式如下

【技术特征摘要】
1.一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体,其特征在于:其分子式为C17H3ciBiciRuS2,分子量为507.70,结构简式如下 2.如权利要求1所述的一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体,其特征在于:配合物晶体属单斜晶系,空间群PZi/c,晶胞参数:a= 16.0543(16) A, 6= 10.5758(11) A,C= 14.0954(14) 3.如权利要求1所述的一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体,其特征在于:2_甲基-3- 丁炔-2-醇的碳碳三键插入到[P- (CH3) 2CHC6H4 (CH3) ] Ru (S2C2B10H10)中的一根 Ru-S 键中,导致碳硼烷B(3)位活化形成Ru-B键,B(3)位上的氢原子经由金属钌中心迁移到端炔端位碳形成亚甲基CH2,原来的碳碳三键转变成碳碳双键;2-甲基-3- 丁炔-2-醇的羟基在反应时经脱水形成碳碳双键,导致共轭结构的形成,此时该配合物既达到了价电子的饱和性,又达到空间构型上的稳定性。4.如权利要求1所述的一种基于硼氢键活化的金属钌配合物晶体及其制备方法,其特征在于:在氩气保护下,将1,2-二碳代-闭式-十二碳硼烷溶解在无水乙醚中,依次加入正丁基锂、硫粉,搅拌溶解后,将溶有二氯(对甲基异丙基苯基)钌(II) 二聚体的四氢呋喃溶液加入上述反应瓶内,控温0°C,搅拌反应4-5小时后真空抽干溶剂,过200-300目硅胶柱分离得到16电子化合物[P-(CH3)2CHC6H4(CH3) = ...

【专利技术属性】
技术研发人员:胡久荣刘林海
申请(专利权)人:上饶师范学院
类型:发明
国别省市:江西;36

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