用于制备硫代羧酸酯的方法技术

本发明专利技术提供一种方法，包括使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）R-MgY表示的格氏化合物反应，其中式（1）中的Ar是任选取代的芳基且X是卤原子，式（2）中的R是任选取代的芳基或任选取代的环烷基且Y是卤原子。该方法能够在相对温和的反应条件下以高收率制备所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸酯，其中式（3）中的Ar和R如上定义。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供一种方法，包括使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）R-MgY表示的格氏化合物反应，其中式（1）中的Ar是任选取代的芳基且X是卤原子，式（2）中的R是任选取代的芳基或任选取代的环烷基且Y是卤原子。该方法能够在相对温和的反应条件下以高收率制备所需的由式（3）表示的芳基硫代羧酸酯，其中式（3）中的Ar和R如上定义。【专利说明】
本专利技术涉及用于制备可用作液晶材料等的含芳基硫代羧酸的酯的方法。
技术介绍
由式RiCz^OR2表示的芳基硫代羧酸的芳基酯是可用作液晶材料等的化合物，其中R1和R2独立地表示任选取代的芳基。已知多种方法是用于制备具有该结构的硫代羧酸酯的方法。这样的方法的实例包括:包括使氯代硫代甲酸酯与芳香化合物进行反应的方法(非专利文献(NPL) 1);包括用二硫代碳酸酯或硫代碳酸酯处理负碳离子的方法(非专利文献(NPL) 2);包括使原酸酯与硫化氢进行反应的方法(非专利文献(NPL) 3);包括使羧酸酯与五硫化二磷或劳氏试剂进行反应的方法(非专利文献(NPL) 4);包括使硫代羧酸氯化物与醇或酚进行反应的方法(非专利文献(NPL) 5);包括使腈与醇进行反应然后使所得产物与硫化氢进行反应的方法(非专利文献(NPL) 6);包括用硫磺和醇处理甲基化芳香化合物的方法(非专利文献(NPL) 7);以及包括使硫代酰基二硫化物与醇化物进行反应的方法(非专利文献(NPL) 8)。然而，在这些方法中，NPL1、2、4、7等中公开的方法收率低；具体而言，NPL4中公开的方法对于反应需要100°c或更高的高温，并且具有生成大量副产物的缺点；因此，这些方法不能够被认为是高效的方法。NPL3和6中公开的方法使用硫化氢，硫化氢毒性很强以至于其处理需要专门的仪器；因此，这些方法不适合作为工业化制造方法。此外，NPL5中公开的方法由于起始硫代羧酸氯化物的低合成收率而不能够被认为是综合优异的方法。NPL8中公开的方法包括大量步骤，包括从二硫代羧酸衍生物`合成硫代酰基二硫化物然后使硫代酰基二硫化物与醇化物反应；因此，该方法不能够被认为是便利的方法。引用列表非专利文献NPL1:H.Viola, et al.，Chem.Ber.，101，3517 (1968)NPL2:Liebigs Ann.Chem.，1973，1637NPL3:A.0hno et al.，Tetrahedron Lett.，1968，2083NPL4 Synthesis, 1973，149;Bull.Chem.Soc.Belg.，87，293(1987)NPL5:S.Scheithauer et al.，Chem.Ber.，98，838 (1965)NPL6:Liebigs Ann.Chem.，1974，671NPL7:Z.Chem.，6，108(1966)NPL8:K.A.Latif et al., Tetrahedron, 26, 4247 (1970)
技术实现思路
技术方案鉴于上述现有技术中的问题，作出本专利技术。本专利技术的主要目的是提供相对便利和工业有利的用于以高收率制备可用作液晶材料等的芳基硫代羧酸酯的方法。解决问题的方案为达成上述目的，本专利技术的【专利技术者】进行了大量研究。结果，【专利技术者】发现，当将卤化的硫代羰基化合物用作起始材料并使其与具有芳基或环烷基的格氏化合物反应时，可以使用相对安全的起始材料在温和的反应条件下以高收率制备所需的芳基硫代羧酸酯。基于该发现而完成本专利技术。更具体地，本专利技术提供以下用于制备芳基硫代羧酸酯的方法。项1.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸酯的方法，【权利要求】1.一种用于制备由式(3)表示的芳基硫代羧酸酯的方法， 2.根据权利要求1所述的方法，其中，在质子惰性的有机溶剂中进行所述反应。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在至少一种选自三价铁化合物、一价铜化合物、二价铜化合物、二价镍化合物、二价锌化合物和二价钴化合物的组分的存在下，使由式(1)表不的卤化硫代羰基化合物与由式(2)表不的格氏化合物反应。4.一种用于制备由式(3 )表示的芳基硫代羧酸酯的方法， 5.根据权利要求4所述的方法，其中在至少一种选自三价铁化合物、一价铜化合物、二价铜化合物、二价镍化合物、二价锌化合物和二价钴化合物的组分的存在下，进行与由式(1)表示的卤化硫代羰基化合物的反应。【文档编号】C09K19/28GK103694154SQ201310449678【公开日】2014年4月2日 申请日期:2013年9月27日 优先权日:2012年9月27日【专利技术者】并川敬, 岸川洋介, 野村孝史, 田中麻子, 足达健二 申请人:大金工业株式会社本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备由式（3）表示的芳基硫代羧酸酯的方法，其中，Ar是任选取代的芳基且R是任选取代的芳基或任选取代的环烷基；所述方法包括使由式（1）表示的卤化硫代羰基化合物与由式（2）R?MgY表示的格氏化合物反应，其中，式（1）中的Ar如上定义且X是卤原子，式（2）中的R如上定义且Y是卤原子。FDA0000388571790000011.jpg,FDA0000388571790000012.jpg

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：并川敬，岸川洋介，野村孝史，田中麻子，足达健二，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：