一种钛硅分子筛生产废水的预处理方法技术

本发明专利技术涉及一种钛硅分子筛生产废水的预处理方法，该方法包括：将所述钛硅分子筛生产废水的pH值调节至大于11，将调节pH值后得到的废水进行蒸馏。采用本发明专利技术的所述方法对钛硅分子筛生产废水进行预处理，使得经过预处理的废水的B/C得到了显著的提高，从而显著改善了钛硅分子筛生产废水的可生化性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。
技术介绍
钛硅分子筛的合成和作为有机物选择性氧化催化剂的成功应用，被认为是80年代分子筛催化领域的一个里程碑。目前，采用钛硅分子筛进行有机化合物选择性氧化的主要反应有烯烃环氧化、芳烃羟基化、酮氨氧化、烷烃氧化及醇的氧化等有机化合物的氧化过程。同其它类型的催化体系相比较，采用钛硅分子筛作为催化剂进行氧化的体系具有反应条件温和、氧化目的产物收率高、选择性好以及工艺过程简单的显著优点；而且，由于使用低浓度过氧化氢氧化剂，氧化源安全易得，还原产物为水，没有对反应体系引入杂质。石油化工科学研究院采用低温成胶、高温晶化和重排改性等新技术合成的钛硅分子筛催化剂提高了分子筛的氧化反应性能，解决了钛硅分子筛合成难以重复、反应活性不易稳定的问题。湖南建长石化股份有限公司采用该技术建成了 200吨/年的钛硅分子筛生产工业化装置，该分子筛催化剂在环己酮氨肟化等工艺中得到了应用，具有良好的经济效益。但是钛硅分子筛的生产过程中产生的废水具有有机物含量高，可生化性差等特点。废水中含有对微生物有杀灭或抑制性的物质，废水直接排放会对现有的生化处理装置带来很大冲击。目前，现有文献中对于分子筛催化剂生产废水的处理方法的报道多集中于炼油分子筛催化剂。例如，《催化剂生产过程含氨废水的生物处理》(工业催化2008年第16卷第11期，高会杰、黎元生等)中用培养的硝化菌对催化剂生产过程排出的含氨废水进行处理，连续反应装置投加菌体后，水力停留时间为17.5h，出水氨氮即可低于IOmg.L—1，氨氮去除率为95%。结果表明，保藏的菌种经2-7天适应后即恢复活性，可以将氨氮浓度低于1500mg ?L1的催化剂生产废水脱氨至小于IOmg 但是，这些处理方法重点在于去除废水中氨氮，且炼油分子筛催化剂的生产废水中化学需氧量(COD)不高，可生化性较好，能直接用生化处理的方法进行处理。而钛硅分子筛生产废水的COD较高，可生化性较差，不能直接采用生化处理的方法进行处理，因此，现有的分子筛催化剂生产废水的处理方法并不适用于对钛硅分子筛生产废水进行处理。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服现有的分子筛催化剂生产废水的处理方法并不适用于对钛硅分子筛生产废水进行处理的缺陷，提供。本专利技术提供了，该方法包括:将所述钛硅分子筛生产废水的PH值调节至大于11，将调节pH值后得到的废水进行蒸馏。根据本专利技术的所述钛硅分子筛生产废水的预处理方法，通过将钛硅分子筛生产废水进行蒸馏可以大幅降低蒸出的废水的化学需氧量(C0D)，并显著提高生化需氧量(BOD)与化学需氧量(COD)的比值(B/C)，从而提高了该蒸出的废水的可生化性，使得蒸出的废水能够进入后续的生化处理系统中进行生化处理。本专利技术的其他特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【具体实施方式】以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的【具体实施方式】仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。根据本专利技术的所述钛硅分子筛生产废水的预处理方法包括:将所述钛硅分子筛生产废水的PH值调节至大于11，将调节pH值后得到的废水进行蒸馏。在本专利技术中，所述钛硅分子筛生产废水可以为常规的钛硅分子筛生产过程中产生的废水。通常，所述钛硅分子筛生产废水中的有机物含量较高，使得其COD较高，一般大于20000mg/L，例如21000-40000mg/L,B/C小于0.1，例如0.01-0.08，可生化性较差。因而，生化处理方法无法对所述钛硅分子筛生产废水直接进行处理。另外，考虑到生化处理方法是众多废水处理方法中成本相对较低的方法。为此，本专利技术的专利技术人试图对钛硅分子筛生产废水进行预处理以提高其可生化性。经过诸多尝试之后，本专利技术的专利技术人意外地发现，通过对钛硅分子筛生产废水进 行蒸馏，可以显著提高蒸出的废水的可生化性，使得蒸出的废水能够进入后续的生化处理系统中进行生化处理，从而完成了本专利技术。在本专利技术中，所述钛硅分子筛生产废水的pH值通常为11以下，例如9-11。如果在实施蒸馏之前不将所述钛硅分子筛生产废水的PH值调节至大于11，则蒸出液的B/C较低而且所述蒸馏过程进行一段时间之后，会析出胶状物，覆盖到蒸馏釜壁上影响蒸馏效果；而且，在这种情况下，只能蒸出75体积％以下的废水，使得经过蒸馏后得到的残留液仍然较多，处理难度较大。在本专利技术的所述方法中，为了尽可能多地将所述钛硅分子筛生产废水蒸馏出来，并保证蒸出的废水满足生化处理的要求，优选将所述钛硅分子筛生产废水的PH值调节至12以上，进一步优选调节至12-13。在这里，调节pH值的试剂可以为碳酸钠和/或氢氧化钠。在本专利技术的所述方法中，所述蒸出的废水的体积可以为所述调节pH值后得到的废水的体积的80-99%，优选为90-97%。对于所述蒸出的废水，其B/C较高，通常为0.15以上，优选为0.3以上，更优选为0.35-0.65。所述蒸出的废水可以直接单独进行生化处理，也可以与其他废水混合后进行生化处理。所述其他废水可以是能够进行生化处理的废水，如炼油分子筛催化剂生产废水，也可以是不能够进行生化处理的废水，如钛硅分子筛生产废水。当将所述蒸出的废水与不能够进行生化处理的废水混合后进行生化处理时，需要保证混合后的废水的COD以及B/C符合生化处理方法的要求。所述生化处理的方法可以为废水处理领域中常规使用的生化处理方法，例如活性污泥法、生物接触氧化法、曝气生物滤池法、序列间歇式活性污泥法、厌氧生物滤池法、厌氧接触法、厌氧-缺氧-好氧法或缺氧-厌氧-好氧法。在优选情况下，为了提高所述蒸出的废水的生化处理效率，在将所述蒸出的废水进行生化处理之前，将所述蒸出的废水的PH值调节至6-9，更优选为7-8。在这里，调节pH值的试剂可以为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。对于经过蒸馏后的得到的残留液，其COD较高，通常在8万mg/L至70万mg/L之间，有明显的刺鼻性气味。本专利技术的专利技术人意外地发现，当将所述残留液的pH值调节至8以下时，该残留液会变成果冻状物质，并且没有明显的气味。因此，在优选情况下，将所述残留液的PH值调节至8以下，更优选为5-8。在这里，调节pH值的试剂可以为盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。对于经过调解PH值后得到的果冻状物质，由于COD较高，且体积较小，因此，可以按照常规的非生化处理方法进行处理，例如可以采用焚烧处理、超临界氧化处理和填埋处理中的至少一种方式对所述果冻状物质进行处理。所述焚烧处理、超临界氧化处理以及填埋处理均为废物处理领域的常规实施方法，在此不再赘述。以下通过实施例和对比例对本专利技术作进一步说明。以下实施例和对比例中使用的钛硅分子筛生产废水如下表1所示。表1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种钛硅分子筛生产废水的预处理方法，该方法包括：将所述钛硅分子筛生产废水的pH值调节至大于11，将调节pH值后得到的废水进行蒸馏。

【技术特征摘要】
1.一种钛硅分子筛生产废水的预处理方法，该方法包括:将所述钛硅分子筛生产废水的PH值调节至大于11，将调节pH值后得到的废水进行蒸馏。2.根据权利要求1所述的方法，其中，将所述钛硅分子筛生产废水的pH值调节至12-13。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，蒸出的废水的体积为所述调节pH值后得到的废水的体积的80-99%。4.根据权利要求3所述的方法，其中...

【专利技术属性】
技术研发人员：高峰，桑军强，张超，马欣，崔龙鹏，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：