【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
聚乙二醇的不饱和羧酸酯，如聚乙二醇甲基丙烯酸酯，聚乙二醇丙烯酸酯等，常作为合成混凝土聚羧酸型减水剂的大单体，其性能优异，使用范围广。低分子量的聚乙二醇不饱和脂肪酸酯还可作为交联剂，用于生物医用材料。传统的制备聚乙二醇不饱和羧酸酯的方法，均采用化学法合成。主要有酰氯酯化法，强酸/强碱/无机金属复合催化剂催化的直接酯化法，酯交换法，以及直接乙氧基化法。这些方法反应温度高，能耗大，设备腐蚀大，需要加入大量阻聚剂避免甲基丙烯酸、丙烯酸等不饱和羧酸的聚合反应，产品色值差，常呈现红色或棕褐色，酯化率不稳定。因此开发低温、高效的酶催化过程合成高品质的聚乙二醇不饱和羧酸酯，对于减水剂产业具有重要的现实意义。随着生物技术的发展，特别是生物酶工程的研究的进步，各种酶能够大量低价地获得，使得酶催化领域作为新兴的合成技术越来越受到重视。脂肪酶作为一种广泛使用的工业用酶之一，可用于催化水解、酯化、转酯化等多种类型的反应，在日用化学品，油脂转化，医药合成，食品加工等领域广泛使用。用脂肪酶催化合成聚乙二醇的不饱和羧酸酯，能够使酯化过程在相对温和的条件下高效地合成，避免了高温高压的强酸催化过程，同时还能在不使用或很少使用阻聚剂的情况下，实现高的双键保留。整个合成过程安全高效，产品质量稳定，色泽洁白。更为重要的是，酶法所生产的聚乙二醇不饱和羧酸酯类产品，不含有毒有害的强酸、重金属或酚类阻聚剂的成分，产生生物安全性好，可以用于化妆品、医药等高附加值的领域。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种。本专利技术提供的制备式I所示不饱和羧酸酯的方法，包括...
【技术保护点】
一种制备式I所示化合物的方法，包括如下步骤：以脂肪酶为催化剂，将式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇单甲醚溶于有机溶剂中后加入式III所示不饱和羧酸混匀进行酯化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；或者，以脂肪酶为催化剂，将式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇单甲醚熔融后加入式III所示不饱和羧酸混匀进行酯化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物；所述式I中，R1为H或甲基或R2、R3和R4均选自氢和C1?C6的烷基、C2?C6的烯基和苯基中的任意一种；所述中，R2、R3和R4均选自氢和C1?C6的烷基、C2?C6的烯基和苯基中的任意一种；所述式I、式IIa和式IIb中，n均为2～1500。FDA0000404952470000011.jpg,FDA0000404952470000012.jpg,FDA0000404952470000013.jpg
【技术特征摘要】
1.一种制备式I所示化合物的方法，包括如下步骤: 以脂肪酶为催化剂，将式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇单甲醚溶于有机溶剂中后加入式III所示不饱和羧酸混匀进行酯化反应，反应完毕得到所述式I所示化合物； 或者， 以脂肪酶为催化剂，将式IIa所示聚乙二醇或式IIb所示聚乙二醇单甲醚熔融后加入式III所示不饱和羧酸混匀进行酯化反应,反应完毕得到所述式I所示化合物；2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于:所述聚乙二醇和聚乙二醇单甲醚的数均分子量为200~50，000,具体为500~20，000。3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于:所述脂肪酶选自黑曲霉、南极假丝酵母脂肪酶、皱褶假丝酵母、毛霉菌、洋葱假单胞菌、荧光假单胞菌和猪胰腺脂肪酶中的至少一种； 所述不饱和羧酸选自甲基丙烯酸、丙烯酸、2- 丁烯酸，3- 丁烯酸、肉桂酸、异肉桂酸、丙炔酸和2-丁炔酸中的至少一种。4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于:所述脂肪酶与聚乙二醇或聚乙二醇单甲醚的质量比为1:0.01-100，具体为I:10-50 ；所述不饱和羧酸...
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