一种2,5-二羧酸二酯类-3,4-二酚钠噻吩的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种2，5-二羧酸二酯类-3，4-二酚钠噻吩制备方法，以氯乙酸和工业红片硫化碱为起始原料，经中和、硫化、酯化和环合四步常规反应，最后得出产品2，5-二羧酸二酯类-3，4-二酚钠噻吩化合物。本发明专利技术反应工艺简单、可控性强，由于原料易得、反应条件温和，不需要高温、高真空，各单元反应收率高，总收率达70％以上，所用的原料及溶剂等辅料均可回收利用，工艺生产成本低，设备投资少，因而工业化生产前景十分广阔。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种有机工业化原料的工业生产，具体涉及一种2，5-二羧酸二酯类-3，4- 二酚钠噻吩的制备方法。
技术介绍
2，5-二羧酸二甲酯-3，4_ 二酚钠噻吩是一种重要抗癌类药物中间体，其产品本身有人在老鼠身上做过实验，表明出极高的抗癌活性，在医药领域中具有广泛的用途。它有二个中间体产品硫代二甘酸和硫代二甘酸二酯类化合物，其中硫代二甘酸为重要的化工原料与医药中间体；而硫代二甘酸二甲酯既是一种重要的化工原料，也是含“-SH”的医药合成的重要中间体，更是制备一种具有划时代意义的物质——EDOT(3,4-乙烯二氧噻吩)的关键中间体。EDOT不仅是一种重要的医药中间体，而且其聚合物——聚乙撑二氧噻吩(PEDT)是一种非常好的高分子材料，具有以下突出优点导电率高、透明性好、稳定性强 (这是目前公认的热稳定性最好的一种ICPs)，因而在电子化学领域中特别是在固态电容中的应用具有开创性价值。目前文献及专利报道2，5_ 二羧酸二酯类-3，4_ 二酚钠噻吩的合成路线主要有以下几种1、以硫代二甘酸为原料来合成硫代二甘酸二甲酯，然后再合成目标化合物使用甲醇与硫代二甘酸酯化，然后经过酸化，甲醇回流，本文档来自技高网...

【技术保护点】
１．一种２，５－二羧酸二酯类－３，４－二酚钠噻吩的制备方法，其特征在于包括以下步骤：（１）中和反应：在反应釜中加入质量分数１５－２０％氯乙酸，搅拌下滴加Ｎａ２ＣＯ３饱和水溶液中和，得到白色粉末氯乙酸钠；（２）硫化酸化反应：在步骤（１）中加入质量分数４０％－６０％Ｎａ２Ｓ溶液，Ｎａ２Ｓ与氯乙酸钠的摩尔比为１．５－３∶１，控制温度在６０－８０℃不变，搅拌反应２－４ｈ，用稀盐酸或硫酸调节溶液成ｐｈ＝２－５得到Ｓ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２，冷冻结晶分离待用；（３）酯化反应：将Ｓ（ＣＨ２ＣＯＯＨ）２溶解于醇溶液中，搅拌下缓慢滴加少量催化剂，升温至６５－７０℃回流，反应６－８ｈ，ＴＬＣ检测反应完毕后常压回收醇，...

【技术特征摘要】
1.一种2，5- 二羧酸二酯类-3，4- 二酚钠噻吩的制备方法，其特征在于包括以下步骤(1)中和反应在反应釜中加入质量分数15-20%氯乙酸，搅拌下滴加Na2CO3饱和水溶液中和，得到白色粉末氯乙酸钠；(2)硫化酸化反应在步骤(1)中加入质量分数40%-60% Na2S溶液，Na2S与氯乙酸钠的摩尔比为1.5-3 1，控制温度在60-80°C不变，搅拌反应2-4h，用稀盐酸或硫酸调节溶液成ph = 2-5得到S (CH2COOH)2，冷冻结晶分离待用；(3)酯化反应将S(CH2COOH)2溶解于醇溶液中，搅拌下缓慢滴加少量催化剂，升温至 65-70°C回流，反应6- !，TLC检测反应完毕后常压回收醇，然后用5-10%纯碱液调pH值为 7-8，乙醚萃取、无水硫酸钠干燥，常压蒸出乙醚后，再减压蒸馏，压强1. 30-1. 33kPa下收集沸点为172-176°C，的馏分，得到S (CH2COOR)2，放置待用；(4)环合反应在反应釜中加入S(CH2COOR)2和草酸二酯类，用醇...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱仁发，殷继平，欧延平，曹宏发，黄德武，张萍，
申请(专利权)人：安徽双科科技有限公司，
类型：发明
国别省市：34