【技术实现步骤摘要】
[0001 ] 本申请是分案申请,其原申请的国际申请号是PCT/JP2009/005007,国际申请日是2009年9月29日,中国国家申请号为200980160125.8,进入中国的日期为2011年12月27日,专利技术名称为“N-取代氨基甲酸酯的制造方法、使用该N-取代氨基甲酸酯制造异氰酸酯的方法、以及含有N-取代氨基甲酸酯和芳香族羟基化合物的N-取代氨基甲酸酯的输送用和储藏用组合物”。
本专利技术涉及N-取代氨基甲酸酯的制造方法、使用该N-取代氨基甲酸酯制造异氰酸酯的方法、以及含有N-取代氨基甲酸酯和芳香族羟基化合物的N-取代氨基甲酸酯的输送用和储藏用组合物。
技术介绍
异氰酸酯广泛用作制造聚氨酯泡沫、涂料、接合剂等的原料。异氰酸酯主要的工业制造法是胺化合物与光气的反应(光气法),全世界的产量几乎全部是利用光气法生产的。但是,光气法存在很多问题。第一,大量使用光气作为原料。光气毒性极高,为了防止光气接触工作人员,对光气的处理需要特别小心,并且还需要用于将废弃物无害化的特殊装置。第二,在光气法中,由于产生大量高腐蚀性的副产物氯化氢,因此需要用于将该氯化氢无害化的步骤,此外,制造出的异氰酸酯中大多含有水解性氯。因此,当使用以光气法制造出的异氰酸酯时,有时会对聚氨酯制品的耐候性、耐热性产生不良影响。出于这样的背景,人们期望有一种不使用光气的异氰酸酯化合物的制造方法。例如,已知有由脂肪族硝基化合物和一氧化碳合成脂肪族异氰酸酯的方法、通过霍夫曼分解将脂肪族酰胺化合物转换成异氰酸酯的方法,但这些方法的收率均差,是不足以工业实施的方法。对于通过N-取代氨基甲 ...
【技术保护点】
一种N?取代氨基甲酸酯的输送用和储藏用组合物,其是含有下式(6)所示的该N?取代氨基甲酸Ar酯和芳香族羟基组合物的N?取代氨基甲酸Ar酯的输送用和储藏用组合物,所述芳香族羟基组合物含有1种或两种以上的芳香族羟基化合物,其中,该N?取代氨基甲酸酯的输送用和储藏用组合物中,构成该N?取代氨基甲酸Ar酯的酯基的数量为A,构成该芳香族羟基组合物的芳香族羟基化合物的分子数为B,B/A的比率为1~100的范围,式中,R1是碳原子数为1~85的有机基,表示被a个氨基取代的有机基,Ar是由芳香族羟基化合物除去了结合在该芳香族羟基化合物的芳香环上的1个羟基后的残基,该芳香族羟基化合物与构成该芳香族羟基组合物的芳香族羟基化合物相同或不同,a表示1~10的整数,d表示1~10的整数。FDA0000396816460000011.jpg
【技术特征摘要】
2009.08.21 JP 2009-192250;2009.08.21 JP 2009-19221.一种N-取代氨基甲酸酯的输送用和储藏用组合物,其是含有下式(6)所示的该N-取代氨基甲酸Ar酯和芳香族羟基组合物的N-取代氨基甲酸Ar酯的输送用和储藏用组合物,所述芳香族羟基组合物含有I种或两种以上的芳香族羟基化合物, 其中,该N-取代氨基甲酸酯的输送用和储藏用组合物中,构成该N-取代氨基甲酸Ar酯的酯基的数量为A,构成该芳香族羟基组合物的芳香族羟基化合物的分子数为B,B/A的比率为I~100的范围, 2.如权利要求1所述的输送用和储藏用组合物,其中,该N-取代氨基甲酸Ar酯是由该有机胺、碳酸衍生物和芳香族羟基组合物制造的N-取代氨基甲酸Ar酯,该输送用和储藏用组合物含有在脲和/或氨基甲酸酯和/或缩二脲和/或该有机胺与该碳酸衍生物和该芳香族羟基组合物的反应中生成的、具有来自有机胺的末端缩二脲基(_NH_(C = O)-NH-(C =O) -NH2)的化合物中的至少一种。3.如权利要求1所述的输送用和储藏用组合物,其中,该输送用和储藏用组合物含有来自该芳香族羟基组合物的碳酸酯。4.如权利要求1所述的组合物,其中,构成该芳香族羟基组合物的芳香族羟基化合物是结合在芳香族环上的羟基为I个~3个的整数个的I~3元芳香族羟基化合物。5.如权利要求4所述的组合物,其中,构成该芳香族羟基组合物的芳香族羟基化合物是下式(7)所示的芳香族羟基化合物, 6.如权利要求5所述的组合物,其中,构成该芳香族羟基组合物的芳香族羟基化合物中,至少I个芳香族羟基化合物是下式(8)所示的芳香族羟基化合物: 7.如权利要求6所述的组合物,其中,该芳香族羟基组合物含有上述式(8)所示的芳香族羟基化合物,同时还含有下式(9)所示的芳香族羟基化合物: 8.如权利要求5、6、7中的任一项所述的组合物,其中,该式(7)、该式(8)、该式(9)所示的芳香族羟基化合物的标准沸点与该有机胺的氨基全部置换成异氰酸酯基(-NCO基)后的异氰酸酯的标准沸点相差10°C以上。9.一种异氰酸酯的制造方法,其中,将权利要求1~3中的任一项所述的该N-取代氨基甲酸Ar酯的输送用和储藏用组合物输送到热分解反应器,对该N-取代氨基甲酸酯进行热分解反应,将生成的异氰酸酯和芳香族羟基化合物回收。10.如权利要求9所述的制造方法,其中,将权利要求9中所述的回收的芳香族羟基化合物作为下述N-取代氨基甲酸酯的制造方法中的芳香族羟基化合物进行再利用: 所述N-取代氨基甲酸酯的制造方法是由有机胺、碳酸衍生物和含有I种或两种以上羟基化合物的羟基组合物来制造来自有机胺的N-取代氨基甲酸酯的方法, 该N-取代氨基甲酸酯的制造方法中,使用具有冷凝器的尿烷制造反应器,使该有机胺、该碳酸衍生物和该羟基组合物反应,将含有该羟基组合物、具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物和该反应产生的副产物氨的气体导入该尿烷制造反应器所具有的冷凝器,将该羟基组合物和具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物冷凝,制造N-取代氨基甲酸酯, 其中,该被冷凝的羟基组合物所含有的羟基化合物与该被冷凝的具有来自碳酸衍生物的羰基的化合物的化学计量比为`I以上, 在由该冷凝器以气体形式回收的氨所含有的、具有来自碳酸衍生物的羰基的化合物中,所含有的羰基(_C( = O)-)的数量与氨分子的数量之比为I以下, 所述羟基化合物是醇或芳香族羟基化合物。11.如权利要求9所述的制造方法,其中,将权利要求9中所述的回收的芳香族羟基化合物作为下述N-取代氨基甲酸酯的制造方法中的芳香族羟基化合物进行再利用: 所述N-取代氨基甲酸酯的制造方法是由有机胺、碳酸衍生物和含有I种或两种以上羟基化合物的羟基组合物来制造来自有机胺的N-取代氨基甲酸酯的方法, 该N-取代氨基甲酸酯的制造方法中,使用具有冷凝器的尿烷制造反应器,使该有机胺、该碳酸衍生物和该羟基组合物反应,将含有该羟基组合物、具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物和该反应产生的副产物氨的气体导入该尿烷制造反应器所具有的冷凝器,将该羟基组合物和具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物冷凝,制造N-取代氨基甲酸酯, 其中,该被冷凝的羟基组合物所含有的羟基化合物与该被冷凝的具有来自碳酸衍生物的羰基的化合物的化学计量比为I以上, 在由该冷凝器以气体形式回收的氨所含有的、具有来自碳酸衍生物的羰基的化合物中,所含有的羰基(_C( = O)-)的数量与氨分子的数量之比为I以下, 该N-取代氨基甲酸酯的制造方法中,通过包括下述工序(a)和工序(b)的工序来制造N-取代氨基甲酸酯:工序(a):使该有机胺和该碳酸衍生物反应,得到含有具有脲基的化合物的反应混合物的工序; 工序(b):使用该具有冷凝器的尿烷制造反应器使该工序(a)得到的该具有脲基的化合物和该羟基组合物反应,制造N-取代氨基甲酸酯的工序,其中,将含有该羟基组合物、具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物和该反应产生的副产物氨的气体导入该尿烷制造反应器所具有的冷凝器,将该羟基组合物和具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物冷凝,所述羟基化合物是醇或芳香族羟基化合物。12.如权利要求9所述的制造方法,其中,将权利要求9中所述的回收的芳香族羟基化合物作为下述N-取代氨基甲酸酯的制造方法中的芳香族羟基化合物进行再利用: 所述N-取代氨基甲酸酯的制造方法是由有机胺、碳酸衍生物和含有I种或两种以上羟基化合物的羟基组合物来制造来自有机胺的N-取代氨基甲酸酯的方法, 该N-取代氨基甲酸酯的制造方法中,使用具有冷凝器的尿烷制造反应器,使该有机胺、该碳酸衍生物和该羟基组合物反应,将含有该羟基组合物、具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物和该反应产生的副产物氨的气体导入该尿烷制造反应器所具有的冷凝器,将该羟基组合物和具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物冷凝,制造N-取代氨基甲酸酯, 其中,该被冷凝的羟基组合物所含有的羟基化合物与该被冷凝的具有来自碳酸衍生物的羰基的化合物的化学计量比为I以上, 在由该冷凝器以气体形式回收的氨所含有的、具有来自碳酸衍生物的羰基的化合物中,所含有的羰基(_C( = O)-)的数量与氨分子的数量之比为I以下, 该N-取代氨基甲酸酯的制造方法中,通过包括下述工序(a)和工序(b)的工序来制造N-取代氨基甲酸酯: 工序(a):使该有机胺和该碳酸衍生物反应,得到含有具有脲基的化合物的反应混合物的工序; 工序(b):使用该具有冷凝器的尿烷制造反应器使该工序(a)得到的该具有脲基的化合物和该羟基组合物反应,制造N-取代氨基甲酸酯的工序,其中,将含有该羟基组合物、具有来自该碳酸衍生物的羰基的化合物和该反应产生的副产物氨的气体导入该尿烷制造反应器所具有的冷凝器,将该羟基组合物和具有来自该碳酸衍生物的羰基...
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