碱显影型感光性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板制造技术

本发明专利技术提供碱显影型感光性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板，所述碱显影型感光性树脂组合物无粗粒、贮藏稳定性优异、抑制操作环境的恶化且对人体的有害物质少，其特征在于，含有（A）含羧基树脂、（B）光聚合引发剂、（C）1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、以及（D）二元酸酯。

【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】本专利技术提供碱显影型感光性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板，所述碱显影型感光性树脂组合物无粗粒、贮藏稳定性优异、抑制操作环境的恶化且对人体的有害物质少，其特征在于，含有（A）含羧基树脂、（B）光聚合引发剂、（C）1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、以及（D）二元酸酯。【专利说明】碱显影型感光性树脂组合物、干膜、固化物以及印刷电路板
本专利技术涉及一种适于印刷电路板的阻焊剂等的形成的碱显影型感光性树脂组合 物、干膜、固化物以及印刷电路板，特别涉及能够形成无粗粒、贮藏稳定性优异、可抑制操作 环境的恶化且对人体的有害物质少的碱显影型感光性树脂组合物固化涂膜的图案的碱显 影型感光性树脂组合物、将该感光性树脂组合物在载体膜上涂布、干燥而获得的干膜、该感 光性组合物或该干膜的固化物、以及具备该固化物的印刷电路板。
技术介绍
目前，在一部分民用印刷电路板以及绝大部分工业用印刷电路板的阻焊剂中，从 高精度、高密度的观点出发，使用通过在紫外线照射后进行显影而形成图像、以热和光照射 进行最终固化(主要固化)的液态显影型的阻焊墨。另外，出于对环境问题的考虑，使用稀碱 水溶液作为显影液的碱显影型的液态阻焊墨成为主流。作为这种使用稀碱水溶液的碱显影 型的阻焊墨，例如广泛使用如专利文献I中所记载的那种由在线性酚醛清漆型环氧化合物 与不饱和单羧酸的反应产物上加成多元酸酐而成的活性能量射线固化性树脂、光聚合引发 剂、有机溶剂、填充粉和环氧化合物形成的液态阻焊墨。其中，作为光聚合引发剂对阻焊剂的作用，可列举出成为曝光时的光固化反应的 起点的作用。具体而言，光聚合引发剂在曝光时吸收光而活化分解，活化的光聚合引发剂与 单体、低聚物等感光性树脂反应。反应的感光性树脂成分发生连锁的立体交联化反应，使分 子量增大，形成固体(固化)。这种光聚合引发剂发挥了用于形成阻焊剂的最重要的作用。另一方面，阻焊墨是将如上所述的多种成分混合，通常用三辊研磨机进行分散、从 而形成的，需要各成分的相容性和对有机溶剂的溶解性。无机成分能够通过辊分散而分散， 但有机成分难以通过辊分散而分散。因此，使有机成分通过有机溶剂溶解、分散是不可或缺 的。有机成分的溶解不充分时，会以为完全溶解的粗粒这种形式残留在组分中。特别是阻 焊墨中所含的前述光聚合引发剂未能完全溶解而以粗粒这种形式残留在组分中时，光固化 反应会变得不充分，无法期望发挥本来的光固化反应。作为具体的缺陷，可列举出感光度降 低、耐焊接热性能降低等涂膜特性的降低。进而，未溶解的光聚合引发剂残留在阻焊剂组合 物内时，未溶解的光聚合引发剂会在印刷、干燥后的干燥涂膜表面呈粒状显现，成为外观不 良的原因。因此，需要与有机成分、特别是与光聚合引发剂的相容性和溶解性高的有机溶 剂。另外，作为有机溶剂，通常可列举出石油系芳香族溶剂、二醇醚系、二醇酯系，其中 考虑到对有机原料的溶解性和操作性、贮藏稳定性，开始使用具有适度的挥发速度的有机 溶剂。然而，石油系芳香族溶剂虽然对有机原料的溶解性优异，但含有疑似致癌物质的萘， 出于对人体带来不良影响的担心，开始寻求对策。如以上所述，期望无粗粒、贮藏稳定性优异、抑制操作环境的恶化且对人体的有害 物质少的液状阻焊墨。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开昭61-243869号
技术实现思路
专利技术要解决的问题鉴于上述问题，本专利技术的目的在于，提供能够形成无粗粒、贮藏稳定性优异、可抑 制操作环境的恶化且对人体的有害物质少的固化涂膜的图案的碱显影型感光性树脂组合 物、将该感光性树脂组合物在载体膜上涂布、干燥而获得的干膜、该感光性组合物或该干膜 的固化物以及具备该固化物的印刷电路板。用于解决问题的方案本专利技术人等为了解决上述问题进行了反复深入的研究，结果发现，在碱显影型感 光性树脂组合物中，通过使用溶解性优异、对人体的有害物质少的特定的有机溶剂作为用 于合成树脂的溶解和稀释的有机溶剂，能够解决上述问题，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术提供如下技术方案: 一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，其含有(A)含羧基树脂、(B)光 聚合引发剂、(C) I分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、以及(D) 二元酸酯。根据第项所述的碱显影型感光性树脂组合物，其中，(D) 二元酸酯为:(a) 己二酸二烷基酯(T40质量％、(b )戊二酸二烷基酯4(T80质量％、(C )琥珀酸二烷基酯5?40质量％，这里，(a)、(b)、(c)的烷基各自独立地表示碳原子数1飞的烷基或碳原子数5?8 的环烧基。根据第或项所述的碱显影型感光性树脂组合物，其中，(D) 二元酸酯为己二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、琥珀酸二甲酯。根据第?项中的任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物，其中，相 对于100质量份(A)含羧基树脂,含有1?60质量份(D) 二元酸酯。根据第?项中的任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物，其特征在 于，其还含有具有(E)热固性成分的化合物。根据第?项中的任一项所述的碱显影型感光性树脂组合物，其在基材 上涂布而使用。 一种干膜，其是将第?项中的任一项所述的碱显影型感光性树脂组合 物在载体膜上涂布、干燥而获得的。 一种固化物，其是使第?项中的任一项所述的碱显影型感光性树脂组 合物在基材上光固化、或光固化以及热固化而获得的；或者是使将该感光性树脂组合物在 载体膜上涂布、干燥而获得的干膜在基材上光固化、或光固化以及热固化而获得的。 一种印刷电路板，其具备固化物，所述固化物是使第?项中的任一项 所述的碱显影型感光性树脂组合物光固化、或光固化以及热固化而获得的；或者是使将该 感光性树脂组合物在载体膜上涂布、干燥而获得干膜光固化、或光固化以及热固化而获得 的。专利技术的效果本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物使用溶解性优异的(D) 二元酸酯作为有机溶 剂，从而没有来源于光聚合引发剂等有机成分的粗粒、固化涂膜的特性良好、进而可以使固 化涂膜的外观不良降低。另外，本专利技术的(D ) 二元酸酯尤其是生物降解性优异，因此可以提供对人体带来不 良影响的有害物质的含量低的碱显影型感光性树脂组合物、将该感光性树脂组合物在载体 膜上涂布、干燥而获得的干膜、该感光性组合物或该干膜的固化物、以及具备该固化物的 印刷电路板。进而，碱显影型感光性树脂组合物使用具有适度的挥发速度的(D) 二元酸酯作为 有机溶剂，从而可以抑制碱显影型感光性树脂组合物的粘度上升，结果，可以提供贮藏稳定 性优异的碱显影型感光性树脂组合物。【具体实施方式】本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物含有(A)含羧基树脂、(B)光聚合引发剂、(C) I分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、以及(D) 二元酸酯。在这种情况下，由于 对光聚合引发剂等有机成分的溶解性优异，可以形成无粗粒的固化涂膜并获得良好的贮藏 稳定性，且可以得到使对人体带来不良影响的有害物质的含量降低的组合物。以下，对本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物中的各构成成分进行说明。由于本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物的特征在于其含有(D) 二元酸酯作为必 需成分，因此首先对(D) 二元酸酯进行说明。关于构成本专利技术的碱显影型感光性树脂组合物中含有的(D) 二元酸酯的各成分的 比率，特别理想的是:Ca)己二酸二烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种碱显影型感光性树脂组合物，其特征在于，其含有（A）含羧基树脂、（B）光聚合引发剂、（C）1分子中具有2个以上烯属不饱和基团的化合物、以及（D）二元酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤贤治，
申请(专利权)人：太阳油墨苏州有限公司，
类型：发明
国别省市：