一种生产低硫汽油的方法，包括下列步骤：(1)在氢气和催化剂A存在下，使汽油原料油进行一次脱硫反应，经分离得到加氢脱硫后的汽油馏分油，一次脱硫反应的条件包括：反应压力0.8-3.2MPa、反应温度200-320℃、进料液时体积空速3-8h-1、氢油体积比为200-600；(2)在氢气或含氢气体以及催化剂B存在下，使加氢脱硫后的汽油馏分进行二次脱硫反应，经分离得到低硫汽油，二次脱硫反应的条件包括：反应温度为100-350℃，压力为0.2-6MPa，进料液时质量空速为1-12h-1，氢气或含氢气体与原料油体积比为2-200；其中，所述催化剂A和催化剂B选自负载型加氢精制催化剂，且催化剂A和催化剂B中，至少一种的载体为含有水合氧化铝的成型物。与现有技术相比，本发明专利技术方法生产汽油的硫含量低、烯烃饱和率低，具有很好的脱硫选择性。
【技术实现步骤摘要】
【专利摘要】，包括下列步骤：(1)在氢气和催化剂A存在下，使汽油原料油进行一次脱硫反应，经分离得到加氢脱硫后的汽油馏分油，一次脱硫反应的条件包括：反应压力0.8-3.2MPa、反应温度200-320℃、进料液时体积空速3-8h-1、氢油体积比为200-600；(2)在氢气或含氢气体以及催化剂B存在下，使加氢脱硫后的汽油馏分进行二次脱硫反应，经分离得到低硫汽油，二次脱硫反应的条件包括：反应温度为100-350℃，压力为0.2-6MPa，进料液时质量空速为1-12h-1，氢气或含氢气体与原料油体积比为2-200；其中，所述催化剂A和催化剂B选自负载型加氢精制催化剂，且催化剂A和催化剂B中，至少一种的载体为含有水合氧化铝的成型物。与现有技术相比，本专利技术方法生产汽油的硫含量低、烯烃饱和率低，具有很好的脱硫选择性。【专利说明】
本专利技术涉及。
技术介绍
空气污染是一个严重的环境问题，而大量的发动机排放是造成空气污染的重要原因之一。近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。目前，我国成品汽油的硫有90%~99%来自催化裂化汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)或者催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)是可供选择的降低催化裂化汽油的硫含量的两种技术方案。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生产成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理。但是，传统的催化剂及工艺在加氢脱硫的同时，烯烃大幅度加氢饱和会造成产品辛烷值损失很大。解决上述问题的有效途径之一就是采用选择性加氢脱硫技术对催化裂化汽油进行处理。选择性加氢脱硫技术在脱除汽油中硫化物同时，汽油烯烃饱和少，能够最大程度的降低产品辛烷值损失。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的生产低硫汽油的方法。本专利技术的专利技术人在研究中发现，汽油加氢脱硫过程中，其中的烯烃与加氢反应生成H2S可以生成新的硫醇(称为再生硫醇)而存留在产物中。对于富含烯烃的汽油馏分油而言，加氢后汽油馏分硫含量越低，其中再生硫醇所占比例越大，因此为了生产低硫和超低硫汽油，必须除去加氢后汽油馏分中的再生硫醇。本专利技术涉及的内容包括:1、，包括下列步骤:(I)在氢气和催化剂A存在下，使汽油原料油进行一次脱硫反应，经分离得到加氢脱硫后的汽油馏分油，一次脱硫反应的条件包括:反应压力0.8-3.2MPa、反应温度200-320°C、进料液时体积空速3-8h_\氢油体积比为200-600 ；(2)在氢气或含氢气体以及催化剂B存在下，使加氢脱硫后的汽油馏分进行二次脱硫反应，经分离得到低硫汽油，二次脱硫反应的条件包括:反应温度为100-35(TC，压力为0.2-6MPa，进料液时质量空速为1-1211'氢气或含氢气体与原料油体积比为2-200 ；其中，所述催化剂A和催化剂B选自负载型加氢精制催化剂，且催化剂A和催化剂B中，至少一种的载体为含有水合氧化铝的成型物。2、根据I所述的方法，其特征在于，所述一次脱硫反应的反应条件包括:反应压力1-2.4MPa、反应温度220-270°C、汽油馏分油液时体积空速3-611'氢油体积比300-500 ;所述二次脱硫反应的反应条件包括:压力为0.4-2.5MPa，反应温度为140_240°C，进料液时质量空速为Z-1Otr1,氢气或含氢气体与原料油体积比为5-120。3、根据I所述的方法，其特征在于，所述含水合氧化铝的成型物含有水合氧化铝和纤维素醚，所述成型物的径向压碎强度大于等于12N/mm，吸水率为0.4-1.5，δ值为小于等于10%;其中，δ = ((Q1-Q2)/Ql) X 100%，Ql为成型物的径向压碎强度，Q2为成型物经水浸泡30分钟、经120°C加热烘干4小时后的径向压碎强度。4、根据3所述的方法，其特征在于，所述成型物的径向压碎强度为15-30N/mm，吸水率为0.6-1，δ小于等于5%。5、根据3所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的含量为0.5-8 重量％。6、根据5所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的含量为1-6重量％。7、根据6所述的方法，其特征在于，以所述成型物为基准，所述纤维素醚的含量为2-5重量％。8、根据3所述的方法，其特征在于，所述纤维素醚选自甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素中一种或几种。9、根据8所述的方法，其特征在于，所述纤维素醚为甲基纤维素、羟乙基甲基纤维素及它们的混合物。10、根据I所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝选自拟薄水铝石、薄水铝石、氢氧化铝、三水氢氧化铝中的一种或几种。11、根据10所述的方法，其特征在于，所述水合氧化铝为拟薄水铝石。12、根据I所述的方法，其特征在于，所述负载型加氢精制催化剂含有载体、负载在该载体上的至少一种选自第VIII族的非贵金属组分、至少一种选自第VIB族的金属组分，以催化剂为基准，以氧化物计的VIII族金属组分的含量为0.1-6重量％，以氧化物计的第VIB族金属组分的含量为1-25重量％，载体含量为69-98重量％。13、根据12所述的方法，其特征在于，以催化剂为基准，以氧化物计的VIII族金属组分的含量为1-5重量％，以氧化物计的第VIB族金属组分的含量为5-20重量％，载体含量为75-94重量％。14、根据I或12所述的方法，其特征在于，所述催化剂中含有选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种的有机物，所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5-2.5。15、根据14所述的方法，其特征在于，所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为 1-2。16、根据I所述的方法，其特征在于，所述催化剂A在使用前进行预硫化。17、根据I所述的方法，其特征在于，所述二次脱硫反应的反应器为逆流式反应器。18、根据I所述的方法，其特征在于，所述含氢气体为氢气与任意的在二次脱硫反、应条件下与加氢脱硫后的汽油馏分呈惰性反应的气体。19、根据18所述的方法，其特征在于，所述惰性气体选自氮气、二氧化碳、一氧化碳、烃类、水蒸气的一种或几种的混合物。20、根据I所述的方法，其特征在于，所述汽油馏分油选自催化裂化汽油、催化裂解汽油、直馏汽油、焦化汽油、热裂解汽油和热裂化汽油中的一种或几种。21、根据20所述的方法，其特征在于，所述汽油馏分油的馏程为30-220°C。按照本专利技术提供的方法，所述一次脱硫反应为加氢脱硫(包括加氢脱羰基硫、加氢脱硫醇、加氢脱噻吩类硫化物、加氢脱硫醚等)反应，优选的反应条件包括:反应压力lMPa-2.4MPa、反应温度220°C _270°C、汽油馏分油液时体积空速、氢油体积比300-500。所述二次脱硫反应以脱除再生硫醇为主要目的，是一种由硫醇在含有具有加氢-脱氢活性金属组分的催化剂作用下分解而实现的脱硫反应。优选的反本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产低硫汽油的方法，包括下列步骤：(1)在氢气和催化剂A存在下，使汽油原料油进行一次脱硫反应，经分离得到加氢脱硫后的汽油馏分油，一次脱硫反应的条件包括：反应压力0.8?3.2MPa、反应温度200?320℃、进料液时体积空速3?8h?1、氢油体积比为200?600；(2)在氢气或含氢气体以及催化剂B存在下，使加氢脱硫后的汽油馏分进行二次脱硫反应，经分离得到低硫汽油，二次脱硫反应的条件包括：反应温度为100?350℃，压力为0.2?6MPa，进料液时质量空速为1?12h?1，氢气或含氢气体与原料油体积比为2?200；其中，所述催化剂A和催化剂B选自负载型加氢精制催化剂，且催化剂A和催化剂B中，至少一种的载体为含有水合氧化铝的成型物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：邱萍，李明丰，褚阳，曾双亲，毛俊义，王奎，朱玫，习远兵，聂红，李大东，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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