一种生产低硫汽油的方法，包括下列步骤：(1)将汽油原料切割为轻汽油馏分、重汽油馏分，其中，轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为50℃～100℃；(2)将轻汽油馏分进行非加氢脱硫醇，得到脱硫后的轻汽油馏分；(3)在加氢脱硫反应条件下，将重汽油馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，经分离得到脱硫后的重汽油馏分；(4)将脱硫后的轻汽油馏分与重汽油馏分混合得到汽油产品；其中，在步骤(3)的将所述重汽油馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触时，还包括引入一种重质馏分油与催化剂接触，所述重质馏分油的初馏点大于所述汽油馏分油终馏点，以液时体积空速计，重质馏分油的引入量为0.2h-1-2h-1。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及。
技术介绍
空气污染是一个严重的环境问题，而大量的发动机排放是造成空气污染的重要原因之一。近年来，为保护环境，世界各国对发动机燃料的组成提出了更严格的限制，以降低有害物质的排放。目前，我国成品汽油的硫有90% 99%来自催化裂化汽油，因此，降低催化裂化汽油硫含量是降低成品汽油硫含量的关键所在。降低催化裂化汽油的硫含量通常可采用催化裂化原料加氢预处理(前加氢)或者催化裂化汽油加氢脱硫(后加氢)两种技术方案。其中，催化裂化原料预处理可以大幅降低催化裂化汽油的硫含量，但需要在温度和压力都很苛刻的条件下操作，同时因为装置处理量大，导致氢耗也比较大，这些都将提高装置的投资或运行成本。尽管如此，由于世界原油的重质化，越来越多的催化裂化装置开始处理含有常、减压渣油等的劣质原料，因此催化裂化原料加氢装置量也在逐年增加。同时，随着催化裂化技术的革新，催化裂化脱硫助剂和/或降烯烃助剂的逐渐应用，我国部分企业的催化裂化汽油硫含量可以达到500 μ g/g以下，甚至是150 μ g/g以下。但如果要进一步降低催化裂化汽油的硫含量，使之小于50 μ g/ g (满足欧IV排放标准对汽油硫含量的限制)，甚至小于10 μ g/g (满足欧V排放标准对汽油硫含量的限制)，就仍需再建立汽油加氢装置。相比前加氢而言，催化裂化汽油加氢脱硫在装置投资、生产成本和氢耗方面均低于催化裂化原料加氢预处理。但是采用传统的催化剂及工艺，在加氢脱硫的同时，烯烃大幅度加氢饱和会造成产品辛烷值损失很大。解决上述问题的有效途径之一就是采用选择性加氢脱硫技术对催化裂化汽油进行处理。US 6334948B1介绍了一种低硫汽油生产过程，第一步先将全馏分催化裂化汽油切割成轻、重两种馏分，轻馏分使用M基催化剂加氢脱硫；重馏分进行选择性加氢脱硫，然后将精制后的轻、重馏分混合得到全馏分产品。CN 12M679C—种生产低硫汽油的方法，将汽油原料切割为轻、重馏分，其中轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为80°C 100°C，轻馏分经碱精制脱硫醇，重馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，加氢后的汽油馏分进行加氢或非加氢脱硫醇，将脱硫后的轻、重馏分混合得到汽油产品。该方法在汽油脱硫率较高的情况下烯烃饱和率低于30%，汽油的抗爆指数损失低于2个单位，该方法所得的汽油产品硫含量大于 50 μ g/gο
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种新的、脱硫选择性更好的生产低硫汽油的方法。本专利技术提供，包括下列步骤3(1)、将汽油原料切割为轻汽油馏分、重汽油馏分，其中，轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点为50°C IOO0C ；(2)、将轻汽油馏分进行非加氢脱硫醇，得到脱硫后的轻汽油馏分；(3)、在汽油加氢脱硫反应条件下，将重汽油馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触，进行选择性加氢脱硫反应，经分离得到脱硫后的重汽油馏分；(4)、将脱硫后的轻汽油馏分与重汽油馏分混合得到汽油产品；其中，在步骤(3)的将所述重汽油馏分和氢气一起与加氢脱硫催化剂接触时，还包括引入一种重质馏分油，所述重质馏分油的初馏点大于所述汽油馏分油终馏点，以液时体积空速计，重质馏分油的引入量为0. 2^1^1.,其中，所述重质馏分油选自柴油馏分油和/或润滑油馏分油，所述重质馏分油的初馏点与所述汽油馏分油的终馏点的温差不小于rc，优选不小于10°C，进一步优选不小于20°C，更为优选不小于40°C。以液时体积空速计，重质馏分油的引入量优选为 0. ^1-L ar1，进一步优选为0. MT1-L ar1。所述重质馏分油源自石油、合成油(例如选自烯烃齐聚合成油、费托合成油和生物合成油)中的一种或几种。在本专利技术所述反应条件下， 其中所述重质馏分油至少部分以液体的形式存在。所述汽油加氢脱硫反应条件为惯常的汽油加氢脱硫反应条件，优选的操作条件包括反应压力0. 8MPa-3. 2MPa、反应温度200°C _320°C、汽油馏分油液时体积空速!Bdh^ 氢油比200Nm7m3-600Nm7m3，进一步优选的反应条件包括反应压力lMPa_2. 4MPa、反应温度220°C _270°C、汽油馏分油液时体积空速!Bdh-1、氢油比300Nm7m3-500Nm7m3。在保证足以将所述重质馏分油引入并与催化剂接触的条件下，本专利技术对所述重质馏分油的引入方法没有限制。例如，可以是将所述重质馏分油首先与汽油馏分油混合，之后引入反应器在汽油选择性加氢脱硫反应条件下与催化剂接触；也可以是将所述重质馏分油和汽油馏分油原料分别引入反应器，之后在汽油选择性加氢脱硫反应条件下与催化剂接触。按照本专利技术所提供的方法，其中，所述反应器可以是现有技术中任何一种适合用于汽油馏分油加氢的反应器，例如固定床加氢反应器。所述汽油原料可以是催化裂化汽油、 催化裂解汽油、直馏汽油、焦化汽油、裂解汽油和热裂化汽油中的一种或几种。所述汽油原料的馏程为汽油馏分油的惯常馏程，例如为30-220°C。所述轻汽油馏分和重汽油馏分的切割点优选为50-75°C。在优选的实施方式中， 通过切割所述轻汽油馏分和重汽油馏分的收率分别为汽油原料的30重％ 60重％和40重％ 70重％。按照本专利技术所提供的方法，其中，所述轻汽油馏分进行非加氢脱硫醇的方法可以是现有技术中除加氢脱硫外的任何一种方法。例如，可以是采用吸附剂进行吸附的方法进行脱硫醇，可以是采用碱洗的方法进行脱硫醇。关于这些方法在《石油炼制工程》(下册) (石油工业出版社，林世雄著，1988年版)的350页进行过描述，这里作为参考引用。按照本专利技术所提供的方法，其中，步骤C3)所述的分离包括任何一种为获得目的产物所需的分离步骤，所述分离方法和装置为本领域惯常采用的方法和装置。例如，采用本领域惯用的装置和方法对生成油进行气提，以脱除生成油中含有的硫化氢等气体杂质，之后进行蒸馏分离的步骤。经分离得到的汽油馏分油作为产品回收，重质馏分油可以部分或4全部循环使用。按照本专利技术所提供的方法，其中，所述催化剂可以是现有技术提供的任何一种或几种加氢脱硫催化剂。在优选的实施方式中，所述催化剂为氧化铝或氧化硅-氧化铝载体负载第VIB和/或VIII族非贵金属催化剂的催化剂。以氧化物计并以催化剂总重量为基准，催化剂组成为钼和/或钨5. 0重％ 30重％，镍和/或钴0. 5重％ 5. 0重％，并可以含或不含少量的选自第IA主族、第IIA主族或第VA副族的助剂。例如，在200710099304. 8、 200710099302. 9,200710099834. 2分别公开的加氢脱硫催化剂，都可作为催化剂用于本专利技术，这里并入本专利技术引用。按照本专利技术所提供的方法，在所述步骤C3)之后还可以包括一个对加氢脱硫后的重汽油馏分进行加氢脱硫醇或非加氢脱硫醇(如汽提或氧化脱臭方法)的步骤，以进一步降低其中的硫醇含量。所述加氢脱硫醇方法为为本领域惯常方法，例如，在CN99107939. 6 中给出了一种石油馏分临氢/加氢精制方法，这里作为参考引用。在一个具体的实施方式中，本专利技术方法包括如下步骤(1)、将汽油原料在50°C 100°C下切割为轻汽油馏分、重汽油馏分，轻汽油馏分、 重汽油馏分的收率分别为汽油原料的30重％ 60重％、40重％ 70重％ ；(2)、本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：李明丰，褚阳，李会峰，聂红，朱玫，张润强，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：
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