基于烯烃的聚合物和分散聚合制造技术

本发明专利技术提供了聚合方法，包括：将包括一种或多种单体类型、至少一种催化剂和至少一种溶剂的反应混合物聚合生成聚合物分散体；和其中该至少一种催化剂可溶于该至少一种溶剂中；和其中该聚合物在溶剂中形成分散相；和其中该至少一种溶剂是烃。本发明专利技术提供了组合物，其包括基于乙烯的聚合物，该聚合物至少具有以下性质：a)重均分子量（Mw(abs)）大于或等于60,000g/摩尔；和b)分子量分布（Mw(abs)/Mn(abs)）大于或等于2.3。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于烯烃的聚合物和分散聚合对相关申请的参考本申请要求要求2010年12月21日申请的美国临时申请号61/425,608和2011年12月19日申请的美国临时申请号61/577,232的权益。
技术介绍
溶液聚合通常用于制备基于烯烃的聚合物。然而，这种聚合通常是非常消耗资金和能源的。需要新型的烯烃聚合方法降低资金需求、提高能量效率并降低最终产物中挥发性有机物的含量。还需要具有改进的加工性和改进的韧性的基于乙烯的高分子量聚合物。在需要坚韧的高分子量聚合物的密封应用中需要这种聚合物。这些聚合物通常不能使用常规的溶液聚合方法制备，因为聚合物的粘度限制处理该聚合物的能力。美国公开号2008/0090974公开了一种烯烃聚合方法，包括在65℃-150℃的温度和1.72-34.5MPa的压力将丙烯与以下进行接触：1)包括一种或多种活化剂和一种或多种非金属茂的金属中心的杂芳基配体催化剂化合物的催化剂系统；2)非必要的选自乙烯和C4-C12烯烃的一种或多种共聚单体；3)稀释剂或溶剂和4)非必要的清除剂。该烯烃单体和任何共聚单体在聚合系统中的含量为30wt%或更高，丙烯在进料中的含量为80wt%或更高。聚合是在该聚合系统的固相-流体相转变温度以上的温度以及比该聚合系统的浊点压力低超过1MPa的压力进行的，该聚合是在聚合系统的临界温度以下的温度或（优选和）该聚合系统的临界压力以下的压力进行的。美国专利4,433,121公开了一种单体聚合方法，聚合条件使得所得到的聚合物溶解在该反应介质中。该聚合是在高于该聚合物溶液的最高浊点的温度和能使该聚合物溶液分离成两相的条件下在聚合区中进行的。该聚合是在搅拌条件下进行的，其在该相分离条件下维持两相为分散和混合状态。将所得到的聚合物溶液送往位置与该聚合区相隔离的分离区，由此将其分离成两相：回收的富含聚合物的液相；和循环到聚合区的贫聚合物的液相。国际公布号WO2006/019494公开了一种烯烃聚合方法，包括在超临界条件下将烯烃单体与催化剂化合物、活化剂、非必要的共聚单体和非必要的烃稀释剂或烃溶剂相接触。该聚合是在氟代烃存在下进行的。国际公布号WO2004/026923公开了丙烯聚合物的制备方法，包括将金属茂催化剂化合物、活化剂在包括丙烯、0-30体积%的一种或多种溶剂和0-30摩尔%的一种或多种共聚单体的反应介质中在低于丙烯聚合物熔点的温度和压力条件下接触。该温度等于或高于反应介质的临界温度，压力比反应介质的临界压力高至少500kPa；或者温度比反应介质的临界温度高1℃或更高，压力等于或高于反应介质的临界压力；或者温度比反应介质的临界温度高1℃或更高，压力比反应介质的临界压力高至少500kPa。美国专利6,255,410公开了聚烯烃的连续制备方法，包括：(a)连续供给烯烃单体和金属茂与助催化剂的催化剂系统；(b)使单体给料连续聚合以提供单体-聚合物混合物；和(c)将两相混合物连续沉降成熔融聚合物连续相和连续的单体蒸汽，其可以非必要地循环到(a)。该单体-聚合物混合物的压力低于浊点压力，以在聚合物的熔点以上的温度时提供富含聚合物的相和富含单体的相。国际公布号WO2008/076589公开了一种烯烃的聚合方法，包括以下步骤：(a)在一个或多个反应器中在稠流体均相聚合系统中，将含量为30wt%或更高（基于进入反应器的单体和共聚单体的重量）的具有3或更多碳原子的烯烃单体与以下物质在高于聚合系统的结晶温度的温度以及比聚合系统的浊点压力低不少于10MPa且小于200MPa的压力接触：1)一种或多种催化剂化合物；2)一种或多种活化剂；3)0-50摩尔%共聚单体（基于进入反应器的单体和共聚单体的重量）；和4)0-40wt%稀释剂或溶剂（基于聚合系统的重量）。生成包括聚合物-单体混合物的反应器流出物，在其离开反应器之后且在降低压力之前或之后将其非必要地加热，形成两相混合物，包括富含聚合物的相和富含单体的相。国际公布号WO2004/026921公开了一种烯烃聚合方法，包括：在聚合系统中将具有3个或更多个碳原子的烯烃与催化剂化合物、活化剂、非必要的共聚单体和非必要的稀释剂或溶剂在高于聚合物系统的浊点温度的温度和比聚合系统的浊点压力低不少于10MPa的压力接触。该聚合系统包括任何存在的共聚单体、任何存在的稀释剂或溶剂和聚合物产物，具有3个或更多个碳原子的烯烃的含量为40wt%或更高。美国专利5,599,885公开了聚烯烃的制备，其包括在包括选自周期表第IVB族的过渡金属的金属茂化合物和有机铝含氧化合物的催化剂存在下进行烯烃的聚合或共聚。将有机铝含氧化合物以在脂肪烃或脂环烃中的浆液的形式加入聚合系统中，聚合是在具有低于100℃的沸点的脂肪烃稀释剂或脂环烃稀释剂的存在下进行的。美国专利5,278,272公开了基本上为线性的烯烃聚合物，其具有非常好的可加工性，包括小于或等于对比线性烯烃聚合物的70%的加工指数（PI）和比具有相同的熔融指数（I2）和分子量分布的传统线性烯烃聚合物在表面熔融断裂开始时的临界剪切速率高至少50%的表面熔融断裂开始时临界剪切速率。该聚合物与对比线性烯烃聚合物相比具有较高的“低/零剪切粘度”和较低的“高剪切粘度”。美国专利6,680,361公开了不包括传统的支化诱发单体（例如降冰片二烯）的剪切稀化的乙烯/α-烯烃和乙烯/α-烯烃/二烯烃互聚物。这种聚合物是在升高的温度下在具有非常少或没有氢气的气氛中使用几何形状受限络合催化剂和活化助催化剂而制备的。国际公布WO2011/002998公开了包括低总不饱和度水平的乙烯类聚合物。还公开了使用该乙烯聚合物的组合物和由其制备的制品。国际公布WO2011/002986公开了具有低长链支化水平的乙烯聚合物。由这些聚合物制备的薄膜或薄膜层在宽温度范围内具有良好的热粘着强度，使其成为用于包装应用的良好材料。国际公布WO2007/136497公开了包括多官能路易斯碱配体（包括体积大的、平面的、芳香族或取代芳香族的基团）的一种或多种金属络合物的催化剂组合物。还公开了使用其的聚合方法，尤其是在较高催化剂效能的情况下一种或多种α-烯烃的连续溶液聚合。国际公布WO2007/136496公开了适当取代有空间体积大的取代基的多价芳氧基醚的金属络合物。这些金属络合物在脂肪烃或环脂烃中具有提高的溶解度，和/或当用作乙烯/α-烯烃共聚物的聚合催化剂组分时，产生具有降低的I10/I2值的产物。国际公布WO2007/136494公开了包括多价芳氧基醚的锆络合物的催化剂组合物及其在乙烯、一种或多种C3-30烯烃和共轭或非共轭二烯烃的连续溶液聚合以制备具有改进的加工性质的互聚物中的应用。以下参考文献中描述了其他聚合方法和/或聚合物：美国专利号3496135、3502633、3726843、3932371、4444922、448195、4623712、4857633、6683153、7163989；美国公开号2009/0118466；欧洲专利号0149342B1、0184935B1、0877834B1、1339756B1；国际公布号02/34795、06/009946、08/079565、11/008837；加拿大专利申请号1203348、2372121；德国申请号1990502本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.12.21 US 61/425,608;2011.12.19 US 61/577,2321.一种聚合方法，包括：将包括一种或多种单体类型、至少一种催化剂和至少一种溶剂的反应混合物聚合生成聚合物分散体；和其中该至少一种催化剂可溶于该至少一种溶剂中；和其中该聚合物在该溶剂中形成分散相；和其中该至少一种溶剂是烃，其中该反应混合物包含小于100ppm的碳氟化合物，基于该反应混合物的重量，其中该反...

【专利技术属性】
技术研发人员：K德什潘德，RS迪克西特，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：
国别省市：