一种六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法技术

技术编号:9057487 阅读:379 留言:0更新日期:2013-08-21 20:37
本发明专利技术公开了一种六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,以环己烷为原料,以六碳含氧化合物为共氧化剂,以过渡金属盐或氧化物、N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物、金属酞箐、金属卟啉中的一种或几种的混合物为催化剂,所述六碳含氧化合物与环己烷的质量比为0.003~9:1,催化剂的用量为环己烷总重量的1~100000ppm,在连续通入含氧气体,反应温度为80~155℃,反应压力为0.1~1.2MPa,反应时间为0.4~4小时的条件下,将环己烷在溶剂中一步氧化成己二酸。本发明专利技术具有反应条件温和、产品单程收率高、选择性好、绿色环保的优点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及己二酸的制备方法,特别涉及。
技术介绍
己二酸是尼龙和聚氨酯工业的重要基础原材料,同时也是许多润滑油添加剂的中间体。目前工业上己二酸生产主要是以环己烷作为起始原料,通过两步法来生产己二酸。其中第一步用空气氧化环己烷成环己醇和环己酮(KA油),第二步用硝酸将KA油氧化为己二酸,该路线占全球总生产能力约93%。其反应流程如下:权利要求1.,其特征在于以环己烷为原料,以六碳含氧化合物为共氧化剂,以过渡金属盐或氧化物、N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物、金属酞箐、金属卟啉中的一种或几种的混合物为催化剂,所述六碳含氧化合物与环己烷的质量比为O. 003 9:1,催化剂的用量为环己烷总重量的I lOOOOOppm,在连续通入含氧气体,反应温度为80 155°C,反应压力为O. I I. 2MPa,反应时间为O. 4 4小时的条件下,将环己烷在溶剂中一步氧化成己二酸。2.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的六碳含氧化合物选自环己基过氧化氢、环己醇、环己酮、己内酯、6-羟基己酸、5-醛基戊酸、环氧环己烷、环己二酮、环己醇酮、环己烯酮中的一种或几种的混合物。3.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的过渡金属盐或氧化物选自Co、Cu、Ni、Zn、Mn、Fe、Cr、Ce、Hf、Zr、Ru的盐或氧化物中的一种。4.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物选自N-羟基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-4-硝基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-4-羧基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-4-甲基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基-3,4,5,6-四苯基邻苯二甲酰亚胺、N,N’ - 二羟基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基邻磺酰苯甲酰胺、N-乙酰基邻苯二甲酰亚胺、N,N’,N’ ’ -三羟基异氰尿酸、N-羟基-3-吡啶甲基邻苯二甲酰亚胺、N-羟基戊二酰亚胺、N-羟基丁二酰亚胺中的一种。5.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的金属卟啉具有通式(I)或通式(II)或通式(III)的结构 通式⑴6.根据权利要求1所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的金属酞箐具有通式(IV)的结构: 通式(IV):7.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的含氧气体中氧的质量百分含量为15% 100%。8.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的溶剂为醋酸、醋酸环己酯、或醋酸与醋酸环己酯按任意比例混合的混合物中的一种。9.根据权利要求I所述的六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于所述的溶剂与环己烷的质量比为O. 02 I: I。全文摘要本专利技术公开了,以环己烷为原料,以六碳含氧化合物为共氧化剂,以过渡金属盐或氧化物、N-羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物、金属酞箐、金属卟啉中的一种或几种的混合物为催化剂,所述六碳含氧化合物与环己烷的质量比为0.003~9:1,催化剂的用量为环己烷总重量的1~100000ppm,在连续通入含氧气体,反应温度为80~155℃,反应压力为0.1~1.2MPa,反应时间为0.4~4小时的条件下,将环己烷在溶剂中一步氧化成己二酸。本专利技术具有反应条件温和、产品单程收率高、选择性好、绿色环保的优点。文档编号C07C51/215GK103254060SQ20131013316公开日2013年8月21日 申请日期2013年4月16日 优先权日2013年4月16日专利技术者王勤波, 夏仲平, 舒文晓, 毛炳炎, 叶翔, 董阳军 申请人:浙江曙扬化工有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种六碳含氧化合物与环己烷共催化氧化制备己二酸的方法,其特征在于以环己烷为原料,以六碳含氧化合物为共氧化剂,以过渡金属盐或氧化物、N?羟基邻苯二甲酰亚胺及其类似物、金属酞箐、金属卟啉中的一种或几种的混合物为催化剂,所述六碳含氧化合物与环己烷的质量比为0.003~9:1,催化剂的用量为环己烷总重量的1~100000ppm,在连续通入含氧气体,反应温度为80~155℃,反应压力为0.1~1.2MPa,反应时间为0.4~4小时的条件下,将环己烷在溶剂中一步氧化成己二酸。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王勤波夏仲平舒文晓毛炳炎叶翔董阳军
申请(专利权)人:浙江曙扬化工有限公司
类型:发明
国别省市:

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