含氟组合物和含氟聚合物制造技术

本发明专利技术提供一种对纤维制品等基材赋予优异的拨水拨油性、在其加工处理中防止聚合物对辊的附着性优异的拨水拨油剂组合物。该拨水拨油剂组合物为含氟组合物，其含有含氟聚合物，该含氟聚合物具有：（a）源自具有氟烷基的含氟单体的重复单元，（b）源自第二单体的重复单元，该第二单体为具有碳原子数为12～30的直链状或支链状烃基的丙烯酸酯单体，和（c）源自第三单体的重复单元，该第三单体为均聚物的玻璃化转变温度（Tg）或熔点（Tm）为50℃以上的（甲基）丙烯酸酯单体；在含氟聚合物中，相对于第二单体（b）和第三单体（c）的量的合计100重量份，第二单体（b）的量为82～99.9重量份或2～60重量份，第三单体（c）的量为0.1～18重量份或40～98重量份。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含氟组合物和含氟聚合物。根据本专利技术，能够制造对纤维制品(例如地毯)、纸、无纺布、石材、静电过滤器、防尘罩、燃料电池的部件赋予优异的拨水性、拨油性、防污性的含氟聚合物。
技术介绍
目前，提出了各种含氟化合物。含氟化合物具有耐热性、耐氧化性、耐候性等特性优异的优点。利用含氟化合物的自由能低、即难以附着的特性，含氟化合物作为例如拨水拨油剂和防污剂使用。例如，在美国专利第5247008号中记载有作为丙烯酸或甲基丙烯酸的全氟烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的氨基烷基酯的共聚物的水性分散物的用于纤维制品、皮革、纸和矿物基材的整理剂。另外，目前以提高拨水拨油性对洗涤和干洗等的耐久性为目的，进行了与含氟烷基聚合性单体一起使具有粘接性基团的单体共聚、或掺合含有氟烷基的聚合物与覆盖膜强度高的聚合物的尝试。通过在涂料(涂敷剂)的领域中使用具有多层结构的颗粒聚合物而在维持氟的特性、赋予加工性的新特性方面取得成功(例如日本特开平06-56944)。另外，为了使其具有耐久性、低温固化等特性，提倡多层结构颗粒聚合物的组合物。(例如日本特开平02-001795、日本特开平07-278422、日本特开平11-172126、日本特开平 2007-291373)另外，在现有的稀释一般的水性分散液而调制的拨水拨油剂加工浴中，由于在进入被处理的坯布时受到的机械冲击，分散液破坏，乳液颗粒凝聚，产生沉淀等，聚合物附着于辊而形成坯布污染、造成辊污染 等问题屡次发生。虽然提出了几个夹杂物的稳定性优异的方法(例如日本特开平9-118877、W02004/069924)，但伴随近年来的拨水拨油加工的多样性，不一定能够提供足够满足要求的稳定性。另外，关于聚合物附着于辊的问题，聚合物的粘合性越高，越容易产生问题。另外，当含氟烷基聚合物的氟烷基的碳原子数为6以下时，则聚合物的熔点降低，由此，与碳原子数8以上的氟烷基相比，粘合性倾向于升高。 现有技术文献 专利文献 专利文献1:美国专利第5247008号说明书 专利文献2:日本特开平06-56944号公报 专利文献3:日本特开平02-001795号公报 专利文献4:日本特开平07-278422号公报 专利文献5:日本特开平11-172126号公报 专利文献6:日本特开平2007-291373号公报 专利文献7:日本特开平9-118877号公报 专利文献8:W02004/069924 号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种对纤维制品等基材赋予优异的拨水拨油性、在其加工处理中防止聚合物对辊的附着性优异的拨水拨油剂组合物。用于解决课题的方法本专利技术的专利技术者们为了解决上述问题点，以提供抑制粘合性高的聚合物部分的生成、发挥高的拨水拨油性且耐久性 也优异的拨水拨油剂组合物为目的进行了潜心研究。其结果发现，含氟聚合物的非氟聚合物部分具有特定的组成时，能够达到上述目的，从而完成了本专利技术。 本专利技术提供一种含氟组合物，其含有含氟聚合物，该含氟聚合物具有:(a)源自具有氟烷基的含氟单体的重复单元，(b)源自第二单体的重复单元，该第二单体为具有碳原子数为12 30的直链状或支链状烃基的丙烯酸酯单体，和(C)源自第三单体的重复单元，该第三单体为均聚物的玻璃化转变温度(Tg)或熔点(Tm)为50°C以上的(甲基)丙烯酸酯单体；在含氟聚合物中，相对于第二单体(b)和第三单体(C)的量的合计100重量份，第二单体(b)的量为82 99.9重量份或2 60重量份，第二单体(c)的量为0.1 18重量份或40 98重量份。本专利技术还提供一种含有上述含氟聚合物的含氟组合物。专利技术的效果本专利技术的含氟组合物对纤维制品等基材赋予优异的拨水拨油性，在其加工处理中，防止聚合物对辊的附着性优异。在本专利技术中，粘合性和胶附着(gum up)率低，能够进行良好的加工处理。具体实施例方式在本专利技术中，使用(a)含氟单体、(b)含直链状或支链状烃基的丙烯酸酯单体、和(C)单体(a)和(b)以外的第三单体。在本专利技术中，含氟聚合物具有:(a)源自含氟单体(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、α-氯取代丙烯酸酯)的重复单元、(b)源自含直链状或支链状烃基的丙烯酸酯单体的重复单元、和(C)源自第三单体的重复单元。本专利技术的含氟聚合物可以仅由源自单体(a)、单体(b)和单体(C)的重复单元构成，或者在源自单体(a)、单体(b)和单体(c)的重复单元的基础上，可以具有源自其它单体的重复单元。(a)含氟单体含氟单体(a)为由下式所示的含氟单体，CH2=C (-X) -C (=0) -Y-Z-Rf。含氟单体(a)有时(丙烯酸酯(X:氢原子)或甲基丙烯酸酯(X:甲基)的)α位被卤原子等取代。因此，X可以为碳原子数2 21的直链状或支链状的烷基、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、CFX1X2基(其中，X1和X2为氢原子、氟原子、氯原子、溴原子或碘原子。)、氰基、碳原子数I 21的直链状或支链状的氟烷基、取代或非取代的苄基、取代或非取代的苯基。X特别可以为氯原子。含氟单体(a)优选是Y基为-O-的丙烯酸酯。具体而言，Z基可以为:碳原子数I 20 (例如碳原子数I 10、特别为I 4,特别为I或2)的直链状或支链状脂肪族基团(例如亚烷基)、例如式-(CH2)x-(式中，X为I 10。)所示的基团、碳原子数6 18的芳香族基团或环状脂肪族基团、式-R2 (R1)N-SO2-或式-R2 (R1)N-CO-所示的基团(式中，R1为碳原子数I 10的烷基，R2为碳原子数I 10的直链亚烷基或支链状亚烷基。)，例如-CH2CH2N(R1)SO2-基(其中，R1为碳原子数I 4的烷基。)、式-CH2CH (OR3) CH2-[Ar-(O)tJp-(式中，R3为氢原子或碳原子数I 10的酰基(例如甲酰基或乙酰基等)，A r为根据需要具有取代基的亚芳基(例如亚苯基)，P为O或1，q为O或I。)所示的基团、式-(CH2)n-Ar-(O)q-(式中，Ar为根据需要具有取代基的亚芳基(例如亚苯基)，η为O 10，q为O或I。)所示的基团、或-(CH2)n1-SO2-(CH2)n-基或-(CH2)n1-S-(CH2)n-基(其中，m 为 I 10，n为O 10)。芳香族基团或环状脂肪族基团可以为取代或非取代。S基或SO2基可以与Rf基直接结合。Rf基优选为全氟烷基。Rf基的碳原子数优选为I 12，例如为I 6，特别优选为 4 6。Rf 基的例子为-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3、-CF (CF3) 2、-CF2CF2CF2CF3、-CF2CF (CF3) 2、_C (CF3) 3、一 (CF2) 4CF3、一 (CF2) 2CF (CF3)2^-CF2C (CF3) 3、一CF (CF3) CF2CF2CF3、一 (CF2) 5CF3、一 (CF2) 3CF (CF3) 2、- (CF2) 4CF (CF3) 2、-C8F17 等。作为含氟单体(a)的具体例，可以例示例如以下的化合物，但并不限定于这些化合物。 CH2: =C (-H) -C (=0) -O- (CH2) 2-Rf CH2: =C (-H) -C (本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种含氟组合物，其特征在于：其含有含氟聚合物，所述含氟聚合物具有：（a）源自具有氟烷基的含氟单体的重复单元，（b）源自第二单体的重复单元，所述第二单体为具有碳原子数为12～30的直链状或支链状烃基的丙烯酸酯单体，和（c）源自第三单体的重复单元，所述第三单体为均聚物的玻璃化转变温度（Tg）或熔点（Tm）为50℃以上的（甲基）丙烯酸酯单体；在含氟聚合物中，相对于第二单体（b）和第三单体（c）的量的合计100重量份，第二单体（b）的量为82～99.9重量份或2～60重量份，第三单体（c）的量为0.1～18重量份或40～98重量份。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：山本育男，福森正树，上原彻也，南晋一，仲村尚子，
申请(专利权)人：大金工业株式会社，
类型：发明
国别省市：