抗渗性提高的聚合物树脂及其制造方法技术

技术编号:8687332 阅读:162 留言:0更新日期:2013-05-09 06:57
本申请提供聚合物树脂,其具有较低分子量(LMW)组分和较高分子量(HMW)组分,并且该树脂的密度为约0.955g/cc至约0.967g/cc、熔体指数为约0.5dg/min至约4.0dg/min和零剪切粘度为约3.0×103Pa-s至约4.0×104Pa-s。方法,包括提供催化剂系统——包括至少一种过渡金属络合物、活化剂载体和助催化剂;使所述催化剂系统与烯烃在适于形成聚烯烃的条件下接触,其中聚烯烃具有HMW组分和LMW组分;和回收所述聚烯烃,其中聚烯烃具有熔体指数为约0.5dg/min至约4.0dg/min和零剪切粘度为约3.0×103Pa-s至约4.0×104Pa-s。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
聚烯烃是塑料材料,可用于制造多种有价值的产品,这是因为它们组合了硬度、延性、抗渗性、耐温性、光学性质、实用性和低成本。最有价值的产品之一是塑料膜。具体地,PE是世界上消费最多的聚合物之一。其是ー种多用途聚合物,相对于其它聚合物和可选材料诸如玻璃、金属或纸呈现出高的性能。塑料膜诸如PE膜主要是用于包装应用中,但发现它们在农业、医学和工程学领域也有用。以不同级别制造PE膜,所述不同级别通常通过聚合物密度来区分,以便可以命名PE膜,例如低密度聚こ烯(LDPE)、中密度聚こ烯(MDPE)和高密度聚こ烯(HDPE),其中每ー种密度范围均具有使其适于特定应用的性质的独特組合。尽管PE具有许多积极的属性,但膜产品对于湿气(例如,水)仍是可透过的。因此,期望开发表现出抗渗性提高的PE膜。专利技术概述 本文公开了聚合物树脂,其具有较低分子量(LMW)组分和较高分子量(HMW)组分,并且该树脂的密度为约0.955g/cc至约0.967g/cc、熔体指数为约0.5dg/min至约4.0dg/min和零剪切粘度为约3.0X IO3Pa-S至约4.0X IO4Pa-S。本文还公开这样的方法,其包括提供催化剂系统——包括至少ー种过渡金属络合物、活化剂载体(activator support)和助催化剂;使所述催化剂系统与烯烃在适于形成聚烯烃的条件下接触,其中所述聚烯烃具有HMW组分和LMW组分;和回收所述聚烯烃,其中所述聚烯烃的熔体指数为约0.5dg/min至约4.0dg/min和零剪切粘度为约3.0X IO3Pa-S至约 4.0XlO4Pa-S0专利技术详述本文公开了聚合物组合物及其制造和使用方法。在实施方式中,聚合物包含聚こ烯,可选地,包含高密度聚こ烯。本文描述的类型的聚合物组合物可以形成膜,所述膜显示提高的抗渗性,其在下文中被称为抗渗性增强的聚合物组合物(PC-EB)。在本文中更详细地描述了这种组合物及其制造和使用方法。在实施方式中,制备PC-EB的方法包括使a -烯烃单体与催化剂系统在适于形成本文所述类型的聚合物的条件下接触。可以应用任何这样的催化剂系统:其与具有本文公开的特征的聚合物相客,井能够产生具有本文公开的特征的聚合物。在实施方式中,催化剂系统包含过渡金属络合物、活化剂载体和助催化剂,每ー种均在下文中被更详细地描述。术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂系统”等等并不取决于将这些组分组合后由于混合物组分的接触或反应而产生的实际产物、活性催化部位的性质或助催化剂的命运、茂金属化合物、用于制备预接触混合物的任何烯烃单体、或活化剂载体。因此,术语“催化剂组合物”、“催化剂混合物”、“催化剂系统”等等可以同时包括异质组合物和同质组合物。在实施方式中,用于制备PC-EB的催化剂系统包含过渡金属络合物,可选地,包含有机金属络合物,可选地,包含茂金属络合物。在本文中,术语“茂金属”描述这样的化合物:其包含至少ー种n3至n5-环烷ニ烯基型部分,其中n3至n5-环烷ニ烯基部分包括环戊ニ烯基配体、茚基配体、芴基配体等,包括这些中任意ー种的部分饱和或取代的衍生物或类似物。这些配体上可能的取代基包括氢,因而,在本公开内容中“其取代的衍生物”的描述包括部分饱和的配体诸如四氢茚基、四氢芴基、八氢芴基、部分饱和的茚基、部分饱和的芴基、取代的部分饱和的茚基、取代的部分饱和的芴基等。可适当地用于制备PC-EB的催化剂系统的茂金属化合物的非限制性实例包括双(环戊ニ烯基)ニ氯化铪;1,2-こ烷ニ基双(n 5-1-茚基)ニ -正丁氧基铪;1,2-こ烷ニ基双(n5-l-茚基)ニ甲基锆;3,3-戊烷ニ基双((n5-4,5,6,7-四氢-1-茚基)ニ氯化铪;甲基苯基甲硅烷基双(n5-4,5,6, 7-四氢-1-茚基)ニ氯化锆;双(正丁基环戊ニ烯基)双(ニ-叔丁基酰胺基)铪;双(正丁基环戊ニ烯基)ニ氯化锆;ニ甲基甲硅烷基双(1-茚基)ニ氯化锆;辛基苯基甲 硅烷基双(1-茚基)ニ氯化铪;ニ甲基甲硅烷基双(n5-4,5,6, 7-四氢-1-茚基)ニ氯化锆;ニ甲基甲硅烷基双(2-甲基-1-茚基)ニ氯化锆;1,2_こ烷ニ基双(9-芴基)ニ氯化锆;茚基ニこ氧基氯化钛(IV);(异丙基酰胺基ニ甲基甲硅烷基)环戊ニ烯基ニ氯化钛;双(戊甲基环戊ニ烯基)ニ氯化锆;双(茚基)ニ氯化锆;甲基辛基甲硅烷基双(9-芴基)ニ氯化锆;双-[1_(N,N- ニ异丙基氨基)硼酸盐苯]氢化锆三氟甲基磺酸盐;或其任意組合。在实施方式中,茂金属化合物包含双(茚基)ニ氯化锆。在下文中,本公开内容将涉及双(茚基)ニ氯化锆的应用,尽管本文所述其它类型的过渡金属络合物也被考虑用于本公开内容。制备适合用于本公开内容的茂金属化合物的方法描述于,例如,美国专利号 4,939,217,5, 191,132,5, 210,352,5, 347,026,5, 399,636,5, 401,817,5, 420,320、5,436,305、5,451,649、5,496,781,5, 498,581、5,541,272、5,554,795、5,563,284、5,565,592,5, 571,880,5, 594,078,5, 631,203,5, 631,335,5, 654,454,5, 668,230、5,705, 579和6,509, 427中,其均通过引用以其整体并入本文。用于制备PC-EB的催化剂系统还可包含活化剂载体。在实施方式中,活化剂载体包括至少ー种固体氧化物化合物和至少ー种吸电子阴离子源的接触产物。术语“接触产物”在本文中用于描述这样的组合物:其中组分以任意顺序、任意方式相互接触任意长的时间。例如,组分可以通过掺和或混合而接触。此外,任意组分的接触可以在本文所述组合物的任意其它组分存在或不存在的情况下发生。通过任意适当的手段,可以进行另外的材料或组分的组合。另外,术语“接触产物”包括混合物、掺和物、溶液、浆、反应产物等或其组合。尽管“接触产物”可以包括反应产物,但并不需要各个组分彼此相互反应。在实施方式中,固体氧化物化合物包含无机氧化物。与相应的未处理固体氧化物化合物相比,活化剂载体可以显示增强的酸度。与相应的未处理固体氧化物化合物相比,活化剂载体也用作催化剂活化剂。在实施方式中,活化剂载体包含固体无机氧化物材料、混合氧化物材料、或无机氧化物材料的组合,所述活化剂载体经吸电子组分化学处理,并任选地用金属进行处理。因此,本公开内容的固体氧化物包括氧化物材料诸如氧化铝、其“混合氧化物”化合物诸如ニ氧化硅-氧化铝及其组合和混合物。在实施方式中,活化剂载体包含硫酸化固体氧化物——包括硫酸盐和固体氧化物组分诸如氧化铝或ニ氧化硅-氧化铝,其形式为微粒状固体。制备适合用于本公开内容的固体氧化物活化剂载体的各种方法描述在美国专利号6,107,230,6, 165,929,6, 294,494、6,300,271,6, 316,553,6, 355,594,6, 376,415,6, 391,816,6, 395,666,6, 524,987 和6,548,441中,其均通过引用以其整体并入本文。用于制备PC-EB的催化剂系统还可以包含助催化剂。在实施方式中,助催化剂包括有机铝化合物,可选地,本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.09.03 US 12/875,3731.合物树脂,其具有较低分子量(LMW)组分和较高分子量(HMW)组分,并且所述树脂的密度为约0.955g/cc至约0.967g/cc、熔体指数为约0.5dg/min至约4.0dg/min和零剪切粘度为约 3.0X 103Pa_s 至约 4.0X 104Pa_s。2.权利要求1所述的树脂,其CY-a參数为约0.4至约0.7。3.权利要求1所述的树脂,其中所述HMW组分的分子量为约120kg/mol至约365kg/molo4.权利要求1所述的树脂,其中所述LMW组分的分子量为约5kg/mol至约100kg/mol。5.权利要求1所述的树脂,其中基于 所述树脂的总重量,HMW的百分比为约20wt.%至约 80wt.%。6.权利要求1所述的树脂,其中所述HMW组分的长链支化在大于约0至等于或小于约0.10的范围内。7.权利要求1所述的树脂,其多分散性指数为约5至约12。8.权利要求1所述的树脂,其熔体指数为约0.8dg/min至约2dg/min。9.权利要求1所述的树脂,其弛豫时间为约0.0ls至约0.1Os010.权利要求1所述的树脂,其E100为约5.0XlO2Pa-S至约2.0X IO3Pa-S。11.,由权利要求1所述的树脂产生。12.权利要求11所述的膜,其厚度为约0.3mil至约3mils。13.权利要求11所述的膜,其湿气渗透率为约0.30g.mil/100平方英寸/天至约0.85g.mil/100平方英寸/天。14.合物树脂,其具有较低分子量(LMW)组分和较高分子量(HMW)组分,并且所述树脂的密度为约0.955g/cc至约0.967g/cc、熔体指数为约0.5dg/min至约4.0dg/mi...

【专利技术属性】
技术研发人员:G·斯蒂简杨清C·C·陶M·P·麦克丹尼尔
申请(专利权)人:切弗朗菲利浦化学公司
类型:
国别省市:

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