用作增容剂的结晶嵌段复合材料制造技术

本发明专利技术的实施方式提供结晶嵌段复合材料和它们作为增容剂的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及结晶嵌段复合材料以及它们作为聚合物增容剂的用途。
技术介绍
多相聚合物共混物在聚合物工业中具有主要的经济价值。通常，商业聚合物共混物由两种或更多种聚合物组成。在一些情况下，它们可以与少量增容剂或界面试剂组合。与聚丙烯(PP)、聚碳酸酯(PC)、聚酰胺(PA)、或聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)相比，聚乙烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、和低密度聚乙烯(LDPE)，提供针对很多应用所需的刚度、挠性、密封性质、和韧性，但是具有低的耐热性和软化温度(110-135° C)。为克服该缺点，试图将较高软化点PP均聚物、共聚物、或其它非聚烯烃与聚乙烯共混得到了一种混配物，该混配物具有较差的机械性能和光学性质，这是由于聚乙烯与这些其它聚合物不相容所致。改进是使HDPE与较高熔点聚烯烃例如全同立构PP相容，从而改善混配物的耐热性。所得聚合物组合物可以针对以下应用表现出较高的耐热性:引擎罩下的汽车应用，汽车内部应用或苛求飯(demanding retort)应用例如食品袋(cook-1n-bags)所需的高温热密封件和包装。嵌段共聚物可以用作增容剂。嵌段共聚物包括共价连接于不同类型的序列的相同单体单元的序列(〃嵌段〃)。嵌段可以按多种方式连接，例如A— B 二嵌段和A— B—A三嵌段结构，其中A表示一种嵌段，而B表示不同的嵌段。在多嵌段共聚物中，A和B可以按多种不同方式连接并且可以是多次重复的。嵌段共聚物可以进一步包括不同类型的另外的嵌段。多嵌段共聚物可以是线性多嵌段，多嵌段星型聚合物(其中所有的嵌段键接于相同原子或化学基团)或梳状聚合物，其中B嵌段在一端连接于A主链。当具有不同化学组成的两种或更多种聚合物分子彼此共价键接时，则产生了嵌段共聚物。当可以产生多种嵌段共聚物结构时，多种嵌段共聚物包括硬塑料嵌段(其基本为结晶的或玻璃状的)与形成热塑性弹性体的弹性体嵌段的共价连接。其它嵌段共聚物，例如橡胶-橡胶(弹性体-弹性体)，玻璃-玻璃，和玻璃-结晶嵌段共聚物，也是可以使用的。 制备嵌段共聚物的一种方法是制备〃活性聚合物。不同于典型的Ziegler-Natta聚合法，活性聚合法仅包括引发和链增长步骤并且必要地缺少链终止副反应。这允许合成嵌段共聚物中所需的预定和充分控制的结构。在活性系统中产生的聚合物可能具有窄或极窄的分子量分布并且基本上是单分散性的(即，多分散性指数(PDI)基本上为I)。活性催化剂系统的特征在于引发速率约等于或超过链增长速率，并且不存在终止或传递反应。而且，这些催化剂系统的特征在于存在单一类型的活性中心。为在聚合法中制备高收率的嵌段共聚物，这样的催化剂必须表现达到显著长度的活性特征。制备嵌段共聚物的另一种方法包括使用链穿梭技术。这样的方法在以下文献中例证，例如，W02005/090425，W02005/090426, W02005/090427 和 W02007/035489。在链穿梭中，嵌段共聚物可以通过在给定的反应器环境中增长的聚合物链在两种或更多种催化剂之间穿梭制备，由此每种催化剂制得组成不同的聚合物类型。催化剂可以制得在以下方面不同的聚合物:其中结合的共聚单体的量或类型，密度，结晶度的量，可归于这种组成的聚合物的微晶大小、有规立构的类型或程度(全同立构或间同立构)、区域-规则性或区域-不规则性、支化的量(包括长链支化或超支化)、均匀性、或任何其它的化学或物理性质。穿梭机理使用一种或多种穿梭剂，这些穿梭剂不制备聚合物，而是用于在活性催化剂位点之间传递聚合物。可替换地，链穿梭可以用于通过使用两个或更多个串联的反应器制备嵌段共聚物。在该情况下，穿梭剂用于延长增长的聚合物链的平均寿命，使得聚合物链在终止之前在各反应器中经历链增长。各聚合物嵌段的组成由催化剂和反应器条件确定。
技术实现思路
公开了组合物，其包含:A)结晶聚α烯烃、聚丙烯或丙烯共聚物，B)基于乙烯的结晶聚合物，和C)至少一种结晶嵌段复合材料，包含:i)结晶基于乙烯的聚合物；ii)结晶基于α-烯烃的聚合物，和iii)包含结晶乙烯嵌段和结晶α -烯烃嵌段的嵌段共聚物。附图说明图1显示CBCl的FTREF分析。图2显示CAO在聚合物中的重量分数与CBCI之间关系的通用示意图。图3显示CBCl的DSC曲线。图4显示CBCl的HTLC分析。图5显示CBCl在2 μm分辨率的TEM显微图。图6显示CBCl在0.5 μm分辨率的TEM显微图。图7显示CBCl在100nm分辨率的TEM显微图。图8显示HDPE/PP共混物在5 μ m分辨率的TEM显微图。图8a)显示共混物A，8b)显示共混物B，Sc)显示共混物3，8d)显示共混物4。图9显示图8的共混物在0.5 μ m分辨率的TEM显微图。图10显示共混物A和共混物3的热机械探针针入(thermomechanicalprobepenetration)。图11显示共混物B和共混物4的热机械探针针入。图12显示共混物A和共混物3的光学性质透明度和雾度。图13显示共混物B和共混物4的光学性质透明度和雾度。图14显示对以下的比较:未增容的共混物A和共混物B在2%应变的模量，相对于含有5%CBC1的共混物I和2和含有10%CBC1的共混物3_5在2%应变的模量。图15显示对以下的比较:未增容的共混物A和共混物B的％伸长率，相对于含有5%CBC1的共混物I和2和含有10%CBC1的共混物3_5的％伸长率。图16显示对以下的比较:未增容的共混物A和共混物B的断裂应力，相对于含有5%CBC1的共混物I和2和含有10%CBC1的共混物3_5的断裂应力。具体实施例方式定义本申请所有提及的元素周期表是指由CRC Press, Inc.于2003出版并享有版权的元素周期表。同样，任何提及的族应该为在使用编号族的IUPAC系统的这个元素周期表中所反映的族。除非指出，从上下文暗示或现有技术惯例，所有的份和百分比均基于重量。针对美国专利实践的目的，任何涉及的专利、专利申请或公开的内容在此全部引入作为参考(或其等价的US同族也引入作为参考)，特别是关于本领域中的合成技术、定义(不与本申请具体提供的任何定义不一致)和常识的披露。术语“包括”及其派生词不排除任何附加组分、步骤或过程的存在，而不管本申请是否披露过它们。为消除任何疑问，除非说明，否则所有本申请要求的使用术语“包括”的组合物可以包括任何附加的 添加剂、辅料、或化合物(不管是否为聚合的)。相反，除了对于操作性能不必要的那些，术语“基本上由…组成”将任何其它组分、步骤或过程排除在任何以下叙述的范围之外。术语“由…组成”不包括未特别描述或列出的组分、步骤或过程。除非说明，否则术语“或”指列出的单独成员或其任何组合。术语“聚合物”同时包括:常规均聚物，即，由单一单体制备的均匀聚合物；和共聚物(本申请可互换地称为互聚物)，表示通过至少两种单体的反应制备的聚合物或即使由单一单体形成但以其它方式在其中包含化学相异链段或嵌段的聚合物。更具体地，术语“聚乙烯”包括:乙烯的均聚物；和乙烯与一种或多种C3_8a_烯烃的共聚物，其中乙烯占至少50摩尔％。术语“聚丙烯”包括:丙烯的均聚物，例如全同立构聚丙烯，间同立构聚丙烯；和丙烯与一种或多种c2,4_8 本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.06.21 US 61/356,9571.合物，包含: A)结晶聚α烯烃、聚丙烯或丙烯共聚物， B)高密度聚乙烯，和 C)至少一种结晶嵌段复合材料，包含: i)结晶基于乙烯的聚合物； )结晶基于α-烯烃的聚合物，和 iii)包含结晶乙烯嵌段和结晶α-烯烃嵌段的嵌段共聚物。2.利要求1的组合物，其中组分Α)选自聚丙烯，聚丁烯和聚(4-甲基戊烯)。3.利要求1或2的组合物，其中组分B)的存在量大于45wt%，基于所述组合物的总重量。4.述权利要求中任一项的组合物，其中组分C)的存在量为0.5被％至15被％，基于所述组合物的总重量。5.述权利要求中任一项的组合物，其中组分C)的结晶嵌段复合指数为大于0.0至1.0。6...

【专利技术属性】
技术研发人员：C里皮尚，KL瓦尔顿，GR马钱德，EM卡纳汉，T卡加拉，胡玉山，
申请(专利权)人：陶氏环球技术有限责任公司，
类型：
国别省市：