苯甲醛液相加氢制备苯甲醇制造技术

本发明专利技术涉及一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法，主要解决现有催化技术活性低、选择性差的问题。本发明专利技术以非极性物质为反应溶剂，以苯甲醛和氢气为原料，在反应温度为60～160℃，反应压力在1.0～5.0MPa，原料与催化剂接触，反应生成苯甲醇，其中所用催化剂以重量百分比计包括以下组分：a)5.0～20.0％NiO；b)5.0～15.0％P2O5；d)45.0～75.0％Al2O3；e)3.0～15.0％选自MgO、BaO、ZrO2、CaO中至少一种的技术方案很好地解决了该问题，可用于苯甲醛液相加氢制备苯甲醇。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及ー种苯甲醇的制备方法，特别涉及一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法。
技术介绍
苯甲醇是合成香料、医药的重要中间体，可用于制作香料和调味剂，在染整、感光、化妆品等领域有十分广泛的应用，还可用作明胶、虫胶、酪蛋白及醋酸纤维等的溶剤。目前苯甲醇的主要生产方法为氯化苄与纯碱间歇水解法和连续水解法、甲苯氧化法、苯甲酸甲酷液相还原法、采用串联反应器气固相连续加氢法和苯甲醛液相加氢法。在苯甲酸及其衍生物的加氢过程中，甲苯成为主要的副产物组分，是苯甲醇过度加氢的产物，但对如何通过催化剂改性有效抑制甲苯的生成以提高苯甲醇选择性的研究鲜有报道。徐华龙等(化学学报，2007，10，(65) :877 880)采用Na修饰的Cu/Si02催化剂在微型固定床反应器上进行苯甲醛加氢制备苯甲醇。当反应温度为225°C时，空速为5. 51T1时，苯甲醛转化率可达76. 5，此时生成苯甲醇的选择性达96. 6。该方法存在催化活性低，生成苯甲醇选择性低的问题。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是现有技术制备的催化剂应用于苯甲醛加氢制备苯甲醇过程中存在活性低低、生成苯甲醇选择性低的问题，提供一种新的苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法。该方法所采用催化剂具有活性高、选择性高的优点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下以苯甲醛和氢气为原料，在反应温度为60 160°C，反应压カ在1. 0 5. OMPa,原料与催化剂接触，反应生成苯甲醇，其中所用催化剂以重量百分比计包括以下组分a)5. 0 20. 0% NiO ；b) 5. 0 15. 0% P2O5 ；d)45. 0 75. 0% Al2O3 ；e)3. 0 15. 0%选自 MgO、BaO、ZrO2、CaO 中至少ー种。上述技术方案中，原料与溶剂的混合物中以重量百分比计为苯甲醛为5 100%，溶剂含量为0 95% ;以重量百分比计MgO、BaO, ZrO2或CaO中至少ー种用量为5. 0 10. 0% ;反应温度优选范围为80 120°C ;反应压カ优选范围为2. 0 4. OMPa0该催化剂制备包括以下步骤1)以SiO2为载体；2)称取一定量Ni (NO3)2 6H20溶于蒸馏水中，而后加入一定量(NH4)2HPO4,向其中滴加浓HNO3将沉淀溶解，并调整PH值在4 5之间，形成溶液I ;3)以重量百分比计算，向溶液I中加入柠檬酸，保持其浓度在2 5%，形成溶液II ；4)将溶液II加热到70°C，趁热等体积滴加到SiO2载体上；5)浸溃后的样品，经烘干后在400 700°C下焙烧12小时；6)催化剂使用前在H2下于450 700°C还原12小时。在苯甲醛加氢生成苯甲 醇醇的过程中，苯甲醇很容易进ー步加氢生成甲苯，同时也会有部分醚类物质的生成。催化剂的酸性位的增多，会増加甲苯的生成，因此需要选择酸性较弱的SiO2为载体；催化剂加氢活性过高也不利于苯甲醇选择性的提高，通过合理地控制N1、P的含量来控制催化剂的加氢活性，从而使制备的Ni基金属催化剂保持良好的活性、和选择性。采用本专利技术提供的方法，在催化剂经过还原后，在反应温度为60 160°C、反应压力1. 0 5. OMPa的条件下应用于苯甲醛加氢，苯甲醛转化率达93 %时生成苯甲醇选择性可大于94%，该催化剂活性选择性高，取得了良好的技术效果。下面通过实施例对本专利技术作进ー步阐述。具体实施例方式实施例1称取10. Og Ni (NO3)2 6H20,8. Og Mg(NO3)2 6H20 溶于 12. Og 蒸馏水中，加入一定量2. 5g NH4H2PO4或3. 6g (NH4) 2H2P04,向其中滴加浓HNO3将沉淀溶解，并调整PH值在4 5之间，形成溶液I ;将溶液I加热到70°C，趁热滴加到15. Og SiO2载体上，经120°C下烘干后在 550°C下焙烧 8 小时。催化剂组成为13. 0% Ni0-6. 2% Mg0-7. 5% POx-73. 3% SiO20取该催化剂3. Og于300ml高压釜内，加入苯甲醛5. 0g，环己烷120g，在120°C，氢气压カ为3. OMPa反应条件下进行评价，评价结果见表2。实施例2 8催化剂制备方法及评价条件同实施例1，催化剂组成见表1，评价结果见表2。比较例參照化学学报，2007，10，(65):877 880，制备 Cu/Si02，取催化剂 3. 0g，在25(TC还原后4h,钝化后备用。表I催化剂的组成与制备条件本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法，以苯甲醛和氢气为原料，在反应温度为60～160℃，反应压力在1.0～5.0MPa，原料与催化剂接触，反应生成苯甲醇，其中所用催化剂以重量百分比计包括以下组分：a)5.0～20.0％NiO；b)5.0～15.0％P2O5；d)45.0～75.0％Al2O3；e)3.0～15.0％选自MgO、BaO、ZrO2、CaO中至少一种。

【技术特征摘要】
1.一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法，以苯甲醛和氢气为原料，在反应温度为60 160°C，反应压力在1. O 5. OMPa，原料与催化剂接触，反应生成苯甲醇，其中所用催化剂以重量百分比计包括以下组分a)5. O 20. 0% NiO ；b)5. O 15. 0% P2O5 ；d)45. O 75. 0% Al2O3 ；e)3. O 15. 0%选自 MgO、BaO、ZrO2、CaO 中至少一种。2.根据权利要求1所述的一种苯甲醛液相加氢制备苯甲醇的方法...

【专利技术属性】
技术研发人员：王辉，刘仲能，王德举，郭友娣，李则俊，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：