本发明专利技术提供一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法，包括：重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，滴加盐酸使对氯苯胺盐酸盐全部溶解，滴加亚硝酸钠水溶液，得氯化重氮对氯苯水溶液；还原反应，向亚硫酸铵水溶液中滴加氯化重氮对氯苯水溶液，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；酸化反应，向重氮对氯苯二磺酸盐中滴加盐酸，再经过滤、洗涤、出料、烘干，得到对氯苯肼盐酸盐成品；采用亚硫酸铵水溶液作为还原剂，易于操作；酸化反应中生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，使产品结晶析出晚，减少副反应；产物结晶松散,流动性好,易出料、洗涤，有效提高产品质量和收率。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种。
技术介绍
对氯苯肼盐酸盐是一种重要的医药、农药中间体。现有的是以对氯苯胺为原料，经重氮化反应、亚硫酸钠还原、酸化水解步骤而得到对氯苯肼盐酸盐。具体工艺流程为1、对氯苯胺在酸性条件下，于O至10°C滴加重量百分比浓度为20% 的亚硝酸钠水溶液生成氯化重氮对氯苯。2、常温条件的强搅拌条件下，缓慢向水中投入亚硫酸钠固体，滴加步骤I中得到的氯化重氮对氯苯后，保温4小时。3、将步骤2中得到的重氮对氯苯二磺酸盐，在80°C时，滴加工业盐酸后，保温I小时，降温、过滤、酸洗、出料，烘干得成品。该工艺方法存在的缺点是1、还原时使用亚硫酸钠固体投料，其在水溶液中溶解度小，极易结块，且结块后不易化解，故操作时需要控制投料速度，给操作带来不便。2、用亚硫酸钠作为还原剂，酸化时生成的氯化钠和硫酸氢钠在水中的溶解度差，反应物料很稠，流动性差，需要处理后再出料。3、结晶粘稠，不好洗涤，影响成品质量。
技术实现思路
本专利技术的主要目的在于克服现有产品存在的上述缺点，而提供一种，采用亚硫酸铵水溶液作为还原剂，克服现有工艺使用亚硫酸钠固体物投料易结块不易操作的缺陷；酸化反应中生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，使产品结晶析出晚，有利于酸化反应在溶液中进行，减少副反应；产物结晶松散，流动性好，易出料、 洗涤，有效提高产品质量和收率。本专利技术的目的是由以下技术方案实现的。本专利技术，其特征在于，包括如下步骤(I)重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，开启搅拌，滴加盐酸溶液后升温至60±5°C 待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5至10°C，然后滴加重量百分比浓度为20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点是淀粉kl试纸变蓝，维持此温度保温反应I小时，反应液PH为I至2，得到氯化重氮对氯苯水溶液；(2)还原反应，在常温条件下，向亚硫酸铵水溶液中滴加重氮化反应中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制PH=6. 5至8，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至50至60°C，反应3 至4h，反应液透明，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；(3)酸化反应，将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐维持温度在60至70°C，， 滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液，保温I至2h，然后降温15±5°C，再经过滤、洗涤、 出料，在80±5°C条件下烘干，得到对氯苯肼盐酸盐成品。 前述的，其中所述重氮化反应中将对氯苯胺投入水中的摩尔比为对氯苯胺水=1 :1. 5，滴加盐酸的重量百分比浓度为30至31%。前述的，其中所述还原反应中还原剂亚硫酸铵水溶液的重量百分比浓度为33至37%。前述的，其中所述酸化反应中将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐，维持温度在60至70°C，滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液的量控制在摩尔比为对氯苯胺盐酸=1:4至5。本专利技术的有益效果，其还原反应采用亚硫酸铵水溶液作为还原剂，克服现有工艺采用亚硫酸钠固体作为还原剂易结块，增加操作难度的缺陷，并使酸化反应生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，结晶析出晚，有利于酸化反应在溶液中进行，减少副反应；产物结晶松散，流动性好，易出料、洗涤，有效提高产品质量和收率。具体实施方式本专利技术，其包括如下步骤( I)重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，开启搅拌，滴加盐酸溶液后升温至60 ± 5 °C 待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5至10°C，然后滴加重量百分比浓度为20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点是淀粉kl试纸变蓝，维持此温度保温反应I小时，反应液PH为I至2，得到氯化重氮对氯苯水溶液；(2)还原反应，在常温条件下，向亚硫酸铵水溶液中滴加重氮化反应中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制PH=6. 5至8，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至50至60°C，反应3 至4h，反应液透明，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；(3)酸化反应，将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐维持温度在60至70°C，， 滴加重量百分比浓度为20%的盐 酸溶液，保温I至2h，然后降温15±5°C，再经过滤、洗涤、 出料，在80±5°C条件下烘干，得到对氯苯肼盐酸盐成品。本专利技术，其中所述重氮化反应中将对氯苯胺投入水中的摩尔比为对氯苯胺水=1 :1. 5，滴加盐酸的重量百分比浓度为30至31%。所述还原反应中还原剂亚硫酸铵水溶液的重量百分比浓度为33至37%。所述酸化反应中将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐，维持温度在60至70°C，滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液的量控制在摩尔比为对氯苯胺盐酸=1:4至5。实施例(I)在反应罐内加入82kg自来水，然后加入对氯苯胺38. 7kg，开启搅拌，滴加重量百分比浓度为31%的盐酸溶液106kg，滴毕，升温至60°C，待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后， 降温至10°C，此时可见析出对氯苯胺盐酸盐细小晶体；然后滴加重量百分比浓度为20%的亚硝酸钠水溶液(亚硝酸钠21. 5kg)，滴加终点为淀粉kl试纸变蓝，维持反应体系温度在 8±2°C，保温I小时，保持反应体系PH为I至2，得到氯化重氮对氯苯。(2)在常温下，向反应罐中投入亚硫酸铵水溶液250kg，含亚硫酸铵750mol，向亚硫酸铵水溶液中滴加步骤(I)中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制反应液PH=7，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至60°C，反应4h，反应液透明，得到重氮对氯苯二磺酸盐。(3)在60°C条件下，向步骤(2)所得反应液中滴加重量百分比浓度为20%的盐酸280kg，随着盐酸的加入，反应液析出结晶，继续保温I小时，降温至15°C，出料；然后抽滤、 洗涤，得对氯苯肼盐酸盐粗品；将对氯苯肼盐酸盐粗品于80°C烘干，得成品净重47kg，纯度 99. 2%,收率为 86. 8%ο本专利技术实施例中使用的对氯苯胺固体纯度为99% ;亚硝酸钠为工业纯99% ;亚硫酸铵水溶液预先配制，重量百分比浓度为33至37% ;上述原料均为常用已知化学原料，可由市场购得。本实施例中未进行说明的内容为现有技术，故不再进行赘述。本专利技术的优点1、还原反应采用亚硫酸铵水溶液，可克服现有工艺采用亚硫酸钠固体作为还原剂而易结块问题。2、酸化反应生成的氯化铵和硫酸氢铵在水中溶解度大，结晶析出晚，有利于酸化反应在溶液中进行，使酸化完全，产品中不明物杂质峰少。3、反应中析出的盐少，可使产物结晶松散，流动性好，易出料、易洗涤。以上所述，仅是本专利技术的较佳实施例而已，并非对本专利技术作任何形式上的限制，凡是依据本专利技术的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本 专利技术技术方案的范围内。权利要求1.一种，其特征在于，包括如下步骤(1)重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，开启搅拌，滴加盐酸溶液后升温至60±5°C待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5至10°C，然后滴加重量百分比浓度为20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点是淀粉kl试纸变蓝，维持此温度保温反应I小时，反应液PH为I至2，得到氯化重氮对氯苯水溶液；(2)还原反应，在常温条件下，向亚硫酸铵水溶液中滴加重氮化反应中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制PH=6. 5至8，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至50至60°C，反应3至4h， 反应液透明，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；(3)酸化反应，将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐维持温度在60至70°C，滴加重量百分比浓度为20%的本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种对氯苯肼盐酸盐的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：（1）重氮化反应，将对氯苯胺投入水中，开启搅拌，滴加盐酸溶液后升温至60±5℃待对氯苯胺盐酸盐全部溶解后，降温至5至10℃，然后滴加重量百分比浓度为20%亚硝酸钠水溶液，滴加终点是淀粉kI试纸变蓝，维持此温度保温反应1小时，反应液PH为1至2，得到氯化重氮对氯苯水溶液；?（2）还原反应，在常温条件下，向亚硫酸铵水溶液中滴加重氮化反应中得到的氯化重氮对氯苯水溶液，控制PH=6.5至8，反应液呈黄色浑浊，滴毕，升温至50至60℃，反应3至4h，反应液透明，产物为重氮对氯苯二磺酸盐；（3）酸化反应，将还原反应所得产物重氮对氯苯二磺酸盐维持温度在60至70℃，滴加重量百分比浓度为20%的盐酸溶液，保温1至2h，然后降温15±5℃，再经过滤、洗涤、出料，在80±5℃条件下烘干，得到对氯苯肼盐酸盐成品。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王怀恩，苏玉清，薛金枝，刘刚，
申请(专利权)人：天津市天川化工有限公司，
类型：发明
国别省市：
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