丙烯聚合物组合物制造技术

技术编号:8456415 阅读:168 留言:0更新日期:2013-03-22 07:04
丙烯聚合物组合物,包含(以重量百分比计):A)68%-80%的丙烯均聚物,其具有4.7-10的多分散指数(P.I.)值和10-30g/10min的MFRL(依照ISO1133,条件L即230℃和2.16kg负荷,的熔体流动速率);B)20%-32%的丙烯共聚物,其包含40.1%-42.5%含端值的乙烯衍生单元;该组合物具有介于3-6dl/g之间的25℃下二甲苯可溶部分的特性粘数和4-12g/10min的MFRL。该丙烯聚合物组合物特别适用于在室温和低温下具有高刚性和高冲击性能的注塑制品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】丙烯聚合物组合物本专利技术涉及具有最佳性能平衡,尤其是在室温和低温下提高的断裂伸长率和较好的冲击强度,的丙烯聚合物组合物。已知全同立构聚丙烯具有特别优良的性质组合,这使其可适于非常大量的应用。为了提高所述性质,已经在丙烯有规立构均聚工艺中引入了一个或多个共聚步骤或者在均聚物基体中引入了一种或多种单体。WO 05/014713涉及多相聚烯烃组合物,其包含(以重量百分比计) 1)65-95%的结晶丙烯聚合物,选自丙烯均聚物和丙烯与0. 1-10%的选自乙烯、C4-Cltla-烯烃及它们的混合物的a-烯烃的无规聚合物,该聚合物在常温下在二甲苯中的不溶量超过85%且具有在4-13、优选4. 5-12、更优选5_9范围内的多分散指数和超过2. 2dl/g、 优选2. 2-4. 5dl/g的特性粘数值;和 2)5-35%的乙烯与C3-Cltl a -烯烃和任选的二烯烃的弹性体烯烃聚合物,具有在15-85%范围内的乙烯含量和至少I. 4dl/g、优选2. 5-5dl/g的特性粘数值。WO 2006/037705涉及烯烃聚合物组合物,其包含(除非另外指出,以重量计) A)60-85%、优选65-80%、更优选65-75%的结晶丙烯均聚物或包含3%或更少的乙烯或一种或多种C4-Cltl a -烯烃或它们的组合的结晶丙烯共聚物,该均聚物或共聚物具有4. 5-6、优选4. 5-5. 5的多分散指数(P. I.)值和通过13C NMR在25°C不溶于二甲苯的部分上测得的高于96%、优选高于98%的全同立构五元组(mmmm)含量; B)15-40%、优选20-35%、更优选25-35%的部分无定形的乙烯共聚物,其包含34. 5%-70. 0%、优选35. 0%-50. 0%、更优选35. 0%-40. 0%、甚至更优选的丙烯或一种或多种C4-C10 a -烯烃或它们的组合和任选的较少量的二烯烃。以上组合物声称具有良好的冲击性质和良好的断裂伸长率性质。申请人:发现一类特别的丙烯聚合物组合物可以在室温以及低温下的断裂伸长率和抗冲击性方面显示出好得多的机械性能。本专利技术的主题是丙烯聚合物组合物,其包含(以重量百分比计) A)68%-80%、优选70%-80%、更优选71-78%的丙烯均聚物,其具有4.7-10、优选5. 1-10,甚至更优选5. 6-9的多分散指数(P. I.)和10-30g/10min、特别是12_25g/10min的MFR L(依照ISO 1133,条件L即230°C和2. 16kg负荷,的熔体流动速率);和 B)20%-32%、优选20%-30%、更优选22-29%的丙烯共聚物,其具有40. 1%_42. 5%含端值的乙烯衍生单元; 该组合物具有介于3. 0-6. 0dl/g、优选3. 5-5dl/g、更优选3. 6_4dl/g之间的25°C下二甲苯可溶部分的特性粘数。从以上定义中,显然可见术语“共聚物”包括仅包含两种共聚单体的聚合物。优选地,丙烯共聚物A)具有多峰型、更优选双峰型分子量分布。术语“多峰型分子量分布”表示由GPC得到的分子量分布曲线显示出多于一个最大值或单个最大值和一个或多个拐点。本专利技术组合物的其他优选特征为-MFR L (依照ISO 1133,条件L即230 V和2. 16kg负荷,的熔体流动速率)为4_12g/10min,特别为 4-10g/10min,更优选为 4_9g/10min。而且,本专利技术组合物优选具有以下这些性质中的一些或全部 -挠曲模量介于900MPa-2000MPa、优选1000MPa_1500MPa、甚至更优选1050MPa-1300MPa 之间; -在23°C测量的悬臂梁(Izod)冲击强度高于40kJ/m2,优选介于45_60kJ/m2之间,更优选在50-60kJ/m2之间; -在0°C测量的悬臂梁冲击强度高于10kJ/m2,优选介于15-50kJ/m2之间,更优选在25-40kJ/m2 之间; -在_20°C测量的悬臂梁冲击强度高于5kJ/m2,优选介于8-30kJ/m2之间,更优选在10-30kJ/m2 之间; -依照ISO方法527测定的断裂伸长率值在150-700%、优选200-600%、更优选400-600%范围内。借助本专利技术组合物可以实现最佳的性能平衡,特别地,在室温和低温测得的悬臂梁冲击强度值特别高。本专利技术的丙烯聚合物组合物可以通过在至少两个阶段中的序贯聚合制得,其中各后续聚合阶段都在前一(immediately preceding)聚合反应中生成的聚合材料存在下进行,其中共聚物(A)通常在至少一个第一聚合阶段中制得,而共聚物(B)通常在至少一个第二聚合阶段中制得。优选地,各聚合阶段都在高度立体有择的多相Ziegler-Natta催化剂存在下进行。适于制备本专利技术的丙烯聚合物组合物的Ziegler-Natta催化剂包含固体催化剂组分,该组分包含至少一种具有至少一个钛-氢键的钛化合物和至少一种电子-供体化合物(内 供体),两者都负载在氯化镁上。Ziegler-Natta催化剂体系进一步包含作为基本助催化剂的有机铝化合物和任选的外电子-供体化合物。适合的催化剂体系描述于欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和国际专利申请W000163261中。优选地,固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自式(I)的琥珀酸酯的电子供体 0 kI II. I K、Y 'R Ri I O 其中基团R1和R2彼此相同或不同,是C1-C2tl直链或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任选地包含属于周期表第15-17族的杂原子;基团R3-R6彼此相同或不同,是氢或C1-C2直链或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基,任选地包含杂原子;并且连接到同一碳原子上的基团R3-R6可以连接在一起形成环。R1和R2优选是C1-C8的烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基。特别优选的是其中R1和R2选自伯烷基且特别是支链伯烷基的化合物。适合的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、新戍基、乙基己基。特别优选的是乙基、异丁基和新戍基。一组优选的式(I)所述化合物是其中R3-R5是氢且R6是具有3-10个碳原子的支链烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷芳基的那些。在式(I)的化合物中的另一组优选的化合物是其中R3-R6中至少两个基团不是氢且选自C1-C2tl直链或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷芳基且任选地包含属于第族的杂原子的那些。特别优选的是其中两个不是氢的基团连接到同一碳原子上的化合物。此外,其中至少两个不是氢的基团,即R3和R5或R4和R6,连接到不同碳原子上的化合物也是特别优选的。依照优选方法,固体催化剂组分可以通过以下制备使式Ti(0R)n_y Xy的钛化合 物,其中n是钛的价态、y是1-n之间的数,优选为TiCl4,与衍生自式MgCl2 pROH的加合物的氯化镁反应,其中P是0. 1-6之间的数值、优选2-3. 5,且R是具有1-18个碳原子的烃基。该加合物可以适当地通过以下制成球状形式使醇和氯化镁在与该加合物不相混溶的惰性烃存在下混合,在搅拌条件下在该加合物的熔融本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:M恰拉福尼P马萨里M拉蒂纳库马G比翁迪尼T卡普托
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
类型:
国别省市:

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