管材和用于制造其的聚烯烃组合物制造技术

多相聚丙烯组合物，其包含（按占组分A)和B)的总和的重量百分比计）：A)80%至97%的含有0.1至4%的1-己烯衍生单元的丙烯无规共聚物；B)3-20%的具有50%至55%（排除端值）的乙烯衍生单元含量的丙烯/乙烯共聚物；其中所述多相聚丙烯组合物具有0.5至5g/10min的根据ISO1133(230℃，5Kg)测得的熔体流动速率；和2.5至5.5的在室温下可溶于二甲苯的级分的特性粘度(IV)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】管材和用于制造其的聚烯烃组合物本专利技术涉及含有I-己烯衍生单元的多相聚丙烯基组合物和所述组合物用于制造管材的用途。聚合物材料常用于制造用于各种用途，如流体输送(在此过程中流体可以未加压或加压)的管材。在耐压管中，输送的流体可具有，通常在大约0°C至大约70°C范围内的不同温度。这样的管材通常由聚烯烃，通常聚乙烯或聚丙烯制成。例如常用于管道工程和供暖用途的热水管中的温度为30°C至70°C，这意味着该管材必须能承受比此高的温度以便安全长期使用。聚丙烯与其它聚烯烃相比的良好耐热性特别可用于如上提到的热水管之类的用途。通过聚合物材料获得的管材的另一问题是装卸。在管材装卸过程中，它们会因意外损伤而破损。因此，需要高悬臂梁式冲击强度。 W0-A1-2005/040271涉及包含由下列材料形成的树脂的管材 (A)70至90重量％的包含丙烯单元和O. 2至5重量％，优选O. 5至2重量％的C2-Ciqα -烯烃单元的无规共聚物，其具有O. I - 5 g/10 min的MFR，和 (B)10至30重量％的包含丙烯单元和30至55重量％，优选40至50重量％的乙烯单元的弹性体。该树脂的MFR为O. I至2 g/10mins。该树脂包含优选至少80%，更优选82%至88%的无规共聚物馏分。在实施例中，丙烯的无规共聚物⑷包含I-己烯单元，且弹性体⑶中的乙烯含量等于45重量％。申请人:发现，通过细调各种变量，可以改进多相树脂的性质以获得具有刚度(通过弯曲模量值和拉伸性质显示)与抗环境开裂性之间的改进的平衡。因此，本专利技术的一个目标是多相聚丙烯组合物，其包含(按占组分A)和B)的总和的重量百分比计) A)80%至97%，优选85%至92%的含有O. I至4. 0%，优选O. I至I. 5%，更优选O. 3至O.9%，再更优选O. 3至O. 7%的I-己烯衍生单元的丙烯无规共聚物；所述丙烯无规共聚物具有-O. 3 至 5. O g/10 min ;优选 O. 5 至 3 g/10 min ;更优选 I. O 至 2. O g/10 min 的熔体流动速率根据ISO 1133 (230 0C，5 Kg)测得； -4至10，优选5至6的多分散性指数(PI)， B)3至20%，优选8%至15%的丙烯/乙烯共聚物，其具有50%至55% (排除极值);优选51%至54% ;再更优选51%至53%的乙烯衍生单元含量； 其中该多相聚丙烯组合物具有O. 5至5. O g/10min ;优选O. 5至3. O g/10min的根据ISO 1133 (2300C，5 Kg)测得的熔体流动速率和2. 0%至5. 0%，优选2. 5%至5. 5% ;更优选3.0%至5. 0% ;再更优选3. 5%至4. 5%的在室温下可溶于二甲苯的馏分的特性粘度(IV)。多相聚丙烯组合物的在室温下可溶于二甲苯的馏分优选满足下列关系XS<%B+3 其中Xs是可溶于二甲苯的馏分且％B是组分B)的量(百分比)；该关系优选为XS〈%B+2. 5 ;更优选XS〈%B+1 ;再更优选XS〈%B。本专利技术的多相聚丙烯组合物优选具有高于1200 MPa;优选高于1300 MP ;更优选高于1400 MPa，再更优选高于1500 MPa的弯曲模量。本专利申请中所用的术语“共聚物”还指通过两种不同类型的单体的聚合制成的共聚物。本专利技术的多相聚丙烯组合物可有利地用于管材的制备。因此，本专利技术的另一目标是包含本专利技术的多相聚丙烯组合物的管材。本专利技术的管材优选表现出高于3000小时；更优选高于4000小时；再更优选高于5000小时再更优选高于5500小时的在80°C和4. 2 MPa压力下测得的耐液压性(ISO方法1167-1,在标称直径32晕米且壁厚2. 9晕米的管材上测量)。·本专利技术的管材优选表现出高于5000小时；更优选高于6000小时；再更优选高于7000小时；再更优选高于7700小时的在95°C和2 MPa压力下测得的耐液压性(ISO方法1167-1,在标称直径32晕米且壁厚2. 9晕米的管材上测量)。本文所用的术语“管材”还包括管道配件、阀和例如热水管道系统通常必需的所有部件。在该定义中还包括单层和多层管，其中例如一层或多层是金属层并可包括粘合层。上述多相聚烯烃组合物也可用于制造管材以外的制品，如甚至在低温下也需要表现出良好机械性质的耐冲击制品，例如汽车保险杠等。可以通过本领域中公知的各种工业方法，例如模制、挤出等制造这样的制品。在本专利技术的进一步实施方案中，该多相聚烯烃组合物进一步包含相对于100重量份所述多相聚丙烯组合物O. 5至60重量份的量的无机填料剂。这样的填料剂的典型实例是碳酸钙、硫酸钡、二氧化钛和滑石。滑石和碳酸钙是优选的。许多填料剂也可具有成核作用，如滑石也是成核剂。成核剂的量通常为聚合物量的O. 5至5重量％。本专利技术的多相聚烯烃组合物也适用于提供除具有光滑内和外表面的那些外的具有任何构造的壁的聚丙烯管。实例是具有夹层型管壁的管材、具有带有纵向延伸空腔的中空壁构造的管材、具有带有螺旋腔的中空壁构造的管材、具有光滑内表面和致密或中空的、螺旋形或环形肋形外表面的管材，无论各自管端的构造如何。由本专利技术的多相聚烯烃组合物制成的管材和制品也表现出极好的蠕变和浊度性质。该多相聚烯烃组合物可根据公知聚合法制备。制备前述多相组合物的方法可通过包含至少两个相继步骤的相继聚合进行，其中组分A)和B)在分开的相继步骤中制备，在除第一步骤外的各步骤中在前一步骤中形成的聚合物和使用的催化剂存在下操作。优选仅在第一步骤中添加催化剂，因为其活性通常使其在所有后继步骤中仍为活性。组分A)优选在单聚合阶段中制备。聚合阶段的次序不是关键的工艺特征，但优选在组分B)之前制备组分A)。该聚合可以在液相、气相或液-气相中进行。例如，可以使用液体丙烯作为稀释剂进行丙烯聚合阶段，和随后在气相中进行共聚阶段，除丙烯的部分脱气外没有中间阶段。合适的反应器的实例是连续运行的搅拌反应器、回路反应器、流化床反应器或水平或垂直搅拌的粉末床反应器。当然，该反应也可以在串联的多个反应器中进行。可以在串联的搅拌气相反应器级联中进行聚合，其中借助垂直搅拌器使粉末反应床保持运动。该反应床通常包含在各自的反应器中聚合的聚合物。与聚合步骤相关的反应时间、压力和温度不重要，但温度最好为20至150°C，特别是50至100°C。压力可以为大气压或更高。使用已知调节剂，特别是氢气进行分子量的调节。根据一个特别优选的实施方案，所述多相聚烯烃组合物通过相继聚合法制备，其包括在包含两个互连聚合区的第一气相聚合装置中的组分A)的制备，和通过在单独的流化床反应器中聚合单体来制备丙烯、乙烯共聚物的第二步骤。在专利申请EP-A1-782587中阐述了进行该方法的第一步骤的气相聚合装置。详细地，所述方法包括将一种或多种单体进给到在催化剂存在下的在反应条件下 的所述聚合区，并从所述聚合区收集聚合物产物。在所述方法中，生长的聚合物颗粒向上流经在快速流化条件下的一个(第一)所述聚合区(提升管)，离开所述提升管并进入另一(第二)聚合区(下降管)，它们在重力作用下以致密化形式向下流经所述聚合区，离开所述下降管并再引入提升管，由此建立提升管和本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：M加尔万，C卡瓦列里，F蒂西，T卡普托，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司，
类型：
国别省市：