用于管材的聚烯烃组合物,其包含(重量百分比):A)1%至9.5%的丙烯/1-己烯共聚物,其中所述共聚物含有0.1-5%的衍生自1-己烯的重复单元;和B)80.5%至99%的多相聚丙烯组合物,其包含:B1)50%至85%的丙烯均聚物,所述丙烯聚合物以超过85%的量在环境温度下不溶于二甲苯,具有3至10的多分散性指数和0.5至10dg/min的熔体指数;B2)5%至50%的具有30%至70%的乙烯衍生单元含量的乙烯/丙烯共聚物;所述聚合组合物具有0.05至10dg/min的熔体指数。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于管道系统和片材的聚烯烃组合物本专利技术涉及适合制造管道系统和片材的聚烯烃组合物。在术语管道系统内意在包括管材、管道和配件。术语片材包括热成型片材和要用于制备半成品的板材,如化学工业中所用的那些。片材或板材主要用于制造制品如家居用品和食品的容器,例如果汁容器、酸奶杯、人造黄油桶等。所述片材或板材也可用于制造汽车部件。 本专利技术的管道系统特别适合在室外和室内传输在高压和/或重力排水系统下的流体,且它们在安装过程中的装卸非常容易。在耐压管用途中,在建筑物内外的热水和冷水分配系统中和/或在需要高耐化学性时,聚丙烯是受欢迎的。由于聚丙烯材料的机械性质的平衡不足,特别是耐液压性和耐冲击性之间的平衡不足(尤其是在低温下),迄今通常不使用以聚丙烯塑料代替当前使用的塑料的管材。专利申请WO 2006/002778公开了单或多层管道系统,其中至少一层包含丙烯和I-己烯和任选地,衍生自选自乙烯和C4-Cltl a-烯烃的烯烃的另一重复单元的半结晶共聚物,其中所述共聚物含有0. 2至5重量%,优选0. 5至5重量%的衍生自I-己烯的重复单元。根据上述专利技术的管道系统表现出极高耐液压性,这提供具有高耐用性的管材。与所述系统相关的缺点是如IZOD试验的低值所示的低耐冲击性,特别是在低温下。这一方面是重要的,因为这一性质与管材在安装过程中的可施工性和装卸相关。在温度低于10°C时(这在大多数国家的寒季非常常见),基于具有低耐冲击值的材料的管材变得不可施工且它们的装卸困难。专利申请WO 2005/014713公开了适合非耐压管道用途,如用于室内用途和优选室外用途的废水管道的多相聚丙烯组合物。所述组合物提供具有良好冲击性质的管道系统。但是,我们已经发现,由所述组合物制成的管道系统具有极低的耐液压值,因此所述组合物无法用于在高压下长时间传输流体的管道系统。WO 2008/077773公开了聚合组合物,其包含(按重量计) 1)10-60%的丙烯/I-己烯共聚物,其中所述共聚物包含0. 2至10%,优选0. 5至8%,更优选I至6%的衍生自I-己烯的重复单元;和 2)10-85%的丙烯聚合物,其选自丙烯均聚物和丙烯与0. 1-10%的选自乙烯、C4-Cltla -烯烃(不包括I-己烯)及其混合物的a -烯烃的聚合物,所述丙烯聚合物以超过85%的量在环境温度下不溶于二甲苯,并具有3至20的多分散性指数;和 3)5-30%的乙烯与C3-Cltl a -烯烃和任选二烯的共聚物,其具有15至60%的乙烯含量和至少I g/ml的特性粘度值。该文献关于降低组分I)的量至低于10%的可能性完全没有发表言论。申请人:发现可以提高包含I-己烯的聚烯烃管道系统的刚度并同时提高抗拉伸应力性。因此,本专利技术的一个目标是聚烯烃组合物,其包含(按重量计)A)I. 0%至9. 5% ;优选2. 0%至8. 0%,更优选3. 0%至7. 0%的丙烯/I-己烯共聚物,其中所述共聚物含有O. 1-5. 0%,优选O. 3至3. 0%,更优选O. 3-2. 0%,甚至更优选O. 4至I. 0% 的衍生自I-己烯的重复单元;和B)80. 5%至99. 0%,优选82. 0%至98. 0%,更优选83. 0%至97. 0%的多相聚丙烯组合物, 其包含BI) 50. 0%至85. 0%,优选60. 0%至82. 0%,再更优选75. 0%至82. 0%的丙烯均聚物,所述丙烯聚合物以超过85. 0%的量在环境温度下不溶于二甲苯,具有3至10 ;优选4至 8的多分散性指数和O. 5至10 dg/min,优选O. 6至5 dg/min,再更优选O. 6至2 dg/min的根据ISO方法1133的熔体指数;B2) 5. 0%至50. 0%,优选8. 0%至40. 0%,再更优选8. 0%至15. 0%的具有30. 0%至 70. 0%,优选40. 0%至60. 0%,更优选45. 0%至55. 0%,甚至更优选51. 0%至55. 0%的乙烯衍生单元含量的乙烯/丙烯共聚物;所述聚合组合物具有O. 05至10 dg/min,优选O. I至3 dg/min,更优选O. 2至I dg/ min的根据ISO方法1133的熔体指数。所述聚合组合物和由其制成的制品具有机械性质的最佳平衡。;它们显示出高于 1500MPa,优选高于1700MPa的弯曲模量。可以改变I-己烯在聚合物链中和之间的分布。尤其,其在具有高分子量的聚合物链中的含量可以高于其在较低分子量链中的含量。在四氢化萘中在135°C下测定特性粘度。组分A)中多分散性指数(P.I.)的值可以为3至15,优选4至10,再更优选5至8。关于多分散性指数,是指如下所述测定的分子量分布的流变测量结果。本专利技术中所用的丙烯-I-己烯共聚物具有如二甲苯不溶性的高值所示的丙烯序列的全同立构类型的立构规整性 。丙烯-I-己烯共聚物组分A)优选具有至少一种下列特征-等于或高于135°C,优选等于或高于140°C,如140至155°C的熔融温度;和 -占该丙烯-I-己烯共聚物总重量的低于12重量%,优选低于9重量%的在环境温度 (即大约25°C)下在二甲苯中的溶解度。本专利技术中所用的丙烯-I-己烯共聚物可通过在一个或多个聚合步骤中的聚合制备。可以在齐格勒-纳塔催化剂存在下进行这样的聚合。所述催化剂的基本组分是包含都负载在活性形式的卤化镁上的具有至少一个钛-卤素键的钛化合物和给电子体化合物的固体催化剂组分。另一基本组分(助催化剂)是有机铝化合物,如烷基铝化合物。任选添加外给电子体。通常用于制造本专利技术的丙烯-I-己烯共聚物的催化剂能够提供具有大于90%,优选大于95%的在环境温度下的二甲苯不溶性值的聚丙烯。具有上述特征的催化剂是专利文献中公知的;特别有利的是美国专利No. 4,399,054、欧洲专利Nos. 45977和395083中描述的催化剂中所用的固体催化剂组分。所述催化剂中所用的固体催化剂组分包含选自醚、酮、内酯、含有N、P和/或S原子的化合物和单-和二羧酸的酯的化合物作为给电子体化合物(内给电子体化合物)。特别合适的给电子体化合物是邻苯二甲酸酯,如邻苯二甲酸二异丁酯、二辛酯、二苯酯和苄基丁基酯,和琥珀酸酯。在邻苯二甲酸酯中,邻苯二甲酸二异丁酯特别优选。特别合适的内给电子体化合物选自国际专利申请W000/63261中公开的琥珀酸酯。特别合适的其它给电子体是EP 361493和EP 728769中描述的1,3_ 二醚。所述二醚的代表性实例如下2-甲基-2-异丙基-1,3- 二甲氧基丙烷、2,2-二异丁基-1,3- 二甲氧基丙烧、2-异丙基-2-环戍基_1,3- 二甲氧基丙烧、2-异丙基-2-异戍基-1,3-二甲氧基丙烷和9,9-双(甲氧基甲基)芴。根据各种方法进行上述催化剂组分的制备。例如,使MgCl2 nROH加合物(特别是球形颗粒形式)(其中n通常为I至6,且ROH是乙醇、丁醇或异丁醇)与过量的含有给电子 体化合物的TiCl4反应。反应温度通常为80至120°C。随后分离固体并在存在或不存在给电子体化合物的情况下与TiCl4再反应一次,此后将其分离并用烃等分试样洗涤直至所有氯离子消失。在该固体催化剂组分中,作为Ti表示的钛化合物通常以0. 5本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员:C卡瓦列里,M加尔万,F蒂西,
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司,
类型:
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