聚合物组合物、其制备方法、以及由该组合物制备的制品技术

技术编号:8456413 阅读:101 留言:0更新日期:2013-03-22 07:04
本发明专利技术提供包含至少以下组分的组合物:A)具有至少以下特征的基于乙烯的聚合物:(i)熔融温度大于或等于100℃,通过DSC测定,和(ii)分子量比率Mz(abs)/Mz(conv)大于2.2;和B)油。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】聚合物组合物、其制备方法、以及由该组合物制备的制品相关申请的引用本申请要求2010年5月27日提交的美国临时专利申请61/348,873的优先权,其通过参考完全并入本申请。
技术介绍
油增量的或含油的热塑性弹性体(TPE)组合物广泛用于各种应用,例如汽车,消费耐用品,体育用品,健康和卫生产品,玩具,和建筑材料。这样的组合物需要油以提供所需的柔软触觉、改善加工、和降低组合物成本。但是,通常遭遇到制造制品的油渗出、或泄露,这可能不利地影响组合物的物理性质,例如引起表面粘着和材料变脆。油渗出甚至可能使部件的性能无法被接受。当这样的组合物用于形成长期使用的制品和/或经历温度波动的制品时,组合物保持油的能力甚至是更大的挑战。已经试图开发基于聚烯烃的组合物,包括使用常规弹性体和橡胶。具有高模量或耐高温性的聚合物(例如聚丙烯,HDPE)和无机填料(例如碳酸钙)也通常添加到“含油的”组合物中以增强耐热性或机械强度。通常认为,与半结晶聚合物相比,无定形弹性体可以表现出较高的保持油的能力和降低油泄漏的能力。基于苯乙烯的热塑性弹性体已经添加到弹性体组合物中以便于提高组合物保持油的能力。类似地,具有较低结晶度的弹性体已经用于相同目的。但是,组合物通常受弹性体的物理性质(例如拉伸强度)和加工要求的限制。而且,在适度的油含量,使用具有低结晶度的聚烯烃弹性体、使用苯乙烯类嵌段共聚物、或使用EPDM烃橡胶,可以表现出对油渗出的适度改善或延迟油渗出。使用增加含量的油,使用这些组合物一段时间后或通过温度波动循环后仍会发生严重的油渗出(泄漏),这会不利地影响形成制品的性能品质。强烈需要柔软和挠性的热塑性材料,特别是基于聚烯烃的组合物,它们可以用于形成在延长的时间段仍具有显著降低或没有任何的油渗出的部件。美国专利5,505, 773公开了包含聚丁烯、聚乙烯蜡、疏水热解法二氧化硅、和任选的抗氧化剂的触变性凝胶组合物。这些组合物不包含显著量的弹性体。美国专利5,741,843公开了包含弹性体热塑性聚合物的密封剂组合物,所述聚合物包含二嵌段和三嵌段共聚物,主增量剂例如聚丁烯油,辅增量剂例如矿物油和/或热解法二氧化硅。认为组合物形成互相贯穿的聚合物网络以降低或消除增量剂的渗出。另外的组合物公开于以下美国专利5,082, 348 ;7,101, 247 ;6,905, 431 ;5,994,450 ;6,026,527 ;6,835,015 和 US 6,413,458,和美国公开 2003/0236313 和2004/0048018o如上讨论,需要开发新型组合物,其具有显著降低的油泄漏(率),并且其可以用于形成不具有或具有不可检测的油渗出的制品。这些需要和其它需要已经由以下本专利技术满足
技术实现思路
本专利技术提供包含至少以下组分的组合物A)基于乙烯的聚合物,其具有至少以下特征(i)熔融温度大于或等于100°C,通过DSC测定,和(ii)分子量比率Mz (abs)/Mz (conv)大于2. 2 ;和B)油。附图说明图I展示三个界面的光学图像,所述界 面各自由“含油的弹性体聚合物组合物”和塑料袋的内表面形成。图2是描述本专利技术实施例和几个对比例在60°的光泽度(%)的条线图。图3描述本专利技术实施例和几个对比例的熔体强度图。图4是描述一些本专利技术实施例和对比例在60°的光泽度(%)的条线图。具体实施例方式综述如上所述,本专利技术提供包含至少以下组分的组合物A)基于乙烯的聚合物,其具有至少以下特征(i)熔融温度大于或等于100° C,通过DSC测定,和(ii)分子量比率Mz (abs)/Mz (conv)大于2. 2 ;和B)油。本专利技术组合物可以包括两种或更多种本申请描述实施方式的组合。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物的百分比结晶度大于28%,通过DSC测定。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物的数均分子量(Mn(conv))大于2800克/摩尔。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物,即组分A,的MR值小于200g/10min,其中MR=I2x RR。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物,即组分A,的分子量比率(Mz(abs)/Mz (conv))大于或等于2. 5,优选为大于或等于2. 9。Mz (abs) /Mz (conv)比率为2. 2或更高表明是高度支化的聚合物。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物,即组分A,是低密度聚乙烯(LDPE),乙烯乙酸乙烯基酯共聚物(EVA),或乙烯丙烯酸共聚物(EAA),优选为低密度聚乙烯(LDPE)。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物,即组分A,的密度为0. 900至0. 940g/cc,优选为 0. 905 至 0. 935,更优选为 0.910 M 0. 930g/cc (Icc=Icm3)。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物,即组分A,的熔体指数(12)为0.1至50g/10min,优选为 0. 2 至 30g/10min,更优选为 0. 3 至 25g/10min。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物,即组分A,的存在量为2至50wt%,基于组合物的重量。在一种实施方式中,油的存在量为10至70wt%,基于组合物的重量。在一种实施方式中,油的存在量为35至90wt%,基于基于乙烯的聚合物和油的总重量。在一种实施方式中,油的存在量为35至70wt%,基于基于乙烯的聚合物和油的总重量。在一种实施方式中,油的存在量为35至50wt%,基于基于乙烯的聚合物和油的总重量。在一种实施方式中,组合物还包含基于烯烃的聚合物。在一种实施方式中,基于烯烃的聚合物的存在量为40至90wt%,基于组合物的重量。在一种实施方式中,基于烯烃的聚合物是第二基于乙烯的聚合物。在进一步的实·施方式中,第二基于乙烯的聚合物选自乙烯/ a _烯烃多嵌段互聚物,优选为乙烯/ a -烯烃多嵌段共聚物;均匀支化的基本线性乙烯/ a -烯烃互聚物,优选为均匀支化的基本线性乙烯/ a -烯烃共聚物;均匀支化的线性乙烯/ a -烯烃互聚物,优选为均匀支化的线性乙烯/a-烯烃共聚物;和聚乙烯均聚物。已经发现,与现有技术的组合物相比,本专利技术的组合物出乎意料地表现出较好的油保持能力,具有显著降低的油泄漏、或完全消除的油泄漏,同时表现出适用于目标应用的期望的热性质和机械性能。本专利技术组合物也显示出改善的表面耐污染性(surface-staining resistance)和改善的耐印记性。而且,由本专利技术组合物形成的制造制品在延长的时间段可保持所需的低光泽度表面。与使用现有技术的减少油添加剂的组合物相比,本专利技术组合物提供较好的机械强度。由本专利技术组合物制成的挠性或柔软制造制品使得制品可以用于需要较高机械强度(包括拉伸强度、撕裂强度)以及良好机械完整性的应用。不同于现有技术的其它低分子量添加剂,基于乙烯的聚合物组分有助于加强制造制品的总体机械强度。本专利技术组合物如上讨论,本专利技术组合物包含A)基于乙烯的聚合物,其具有至少以下特征(i)熔融温度大于或等于100°C,通过DSC测定,和(ii)分子量比率Mz (abs)/Mz (conv)大于2. 2 ;和B)油。在一种实施方式中,基于乙烯的聚合物的分子量比率(Mz (abs)/Mz (conv))大于或等于2. 3,优选为大于或等于2. 5,更本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:梁文斌刘立志
申请(专利权)人:陶氏环球技术有限责任公司
类型:
国别省市:

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